2,4-二溴-16alpha-羟基雌酮 | 79258-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 2,4-二溴-16alpha-羟基雌酮
• 英文名称: 2,4-dibromo-3,16α-dihydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one
• 英文别名: 2,4-dibromo-3,16α-dihydroxyestra-1,3,5(19)-trien-17-one；2,4-dibromo-16α-hydroxyestrone；2,4-Dibromo-16a-hydroxyestrone；(8R,9S,13S,14S,16R)-2,4-dibromo-3,16-dihydroxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 79258-14-3
• 化学式: C₁₈H₂₀Br₂O₃
• 分子量: 444.163
• InChiKey: JTPNAPKUXFXZOQ-GYYZZVMYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.698±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二溴-16alpha-羟基雌酮 在 sodium hydroxide 、 sodium dithionite 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-Amino-4-bromo-3,17β-dihydroxy-1,3,5(10)-estratrien-16-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Zincke 硝化作用合成 2-氨基雌激素的新型区域特异性合成

  摘要：

  描述了 2-氨基雌酮 (14)、2-氨基雌二醇 (15)、2-氨基-16 α-羟基雌酮 (16) 和 2-氨基雌三醇 (17) 的有效合成。2,4-二溴雌激素 1-4 被区域特异性地转化为相应的 2-硝基-4-溴衍生物 5-8，以定量产率，使用亚硝酸钠进行锌硝化。2-硝基-4-溴化物5-8在钯炭上的催化氢化直接以高产率得到所需的2-氨基雌激素14-17。2-氨基化合物15和17也通过在氯化钯存在下用硼氢化钠还原相应的2-硝基-4-溴化物6和8而获得。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(83)90033-8
• 作为产物：
  描述：

  2,4,16α-tribromoestrone 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 以97%的产率得到2,4-二溴-16alpha-羟基雌酮
  参考文献：
  名称：

  通过2,4,16α-三溴雌酮有效合成雌三醇16-葡糖醛酸

  摘要：

  以2,4,16α-三溴雌酮的受控立体定向碱性水解及其水解产物的选择性葡糖醛酸化为关键反应，已经完成了一种新的雌二醇16-葡糖醛酸的合成，这是人类妊娠中的主要雌激素。

  DOI：

  10.1039/c39810000383

文献信息

• Oxygenation of 2,4-dibromoestrogens with nitric acid: A new synthesis of 19-nor steroids.
  作者：Mitsuteru NUMAZAWA、Kumiko HOSHI、Katsuhiko KIMURA

  DOI：10.1248/cpb.37.2058

  日期：——

  A convenient synthesis of 19-nor steroids 4a, 4b, 12a, and 12c is described. Oxygenation of 2, 4-dibromoestrogens 1a, 1b, 8a, and 8b with nitric acid in acetic acid gave the corresponding 2, 4-dibromo-10β-hydroxy-1, 4-dien-3-one derivatives 2a, 2c, 9a, and 9d in excellent yields. These 10β-hydroxy-dienones were subjected to catalytic hydrogenation over palladium-on-charcoal to afford the saturated 5ξ-3-oxo derivatives 3a, 3b, 10a, and 10b, respectively, in very high yields. These saturated products were then converted into the corresponding 19-nor steroids 4a, 4b, 12a, and 12c by treatment with acid, perchloric acid, p-toluenesulfonic acid or Nafion-H.

  本文介绍了一种简便的 19-去甲类固醇 4a、4b、12a 和 12c 的合成方法。将 2，4-二溴雌激素 1a、1b、8a 和 8b 在乙酸中用硝酸氧合，可得到相应的 2，4-二溴-10β-羟基-1，4-二烯-3-酮衍生物 2a、2c、9a 和 9d，收率极高。将这些 10β- 羟基二烯酮在炭化钯上进行催化氢化，可分别得到饱和的 5ξ-3-氧代衍生物 3a、3b、10a 和 10b，收率非常高。然后，这些饱和产物通过酸、高氯酸、对甲苯磺酸或 Nafion-H 处理，转化为相应的 19-去甲类固醇 4a、4b、12a 和 12c。
• Synthesis of deuterium-labelled estriol, 16.ALPHA.-hydroxyestrone and estriol 16-glucuronide via 2,4,16.ALPHA.-tribromoestrone as internal standards for mass fragmentography.
  作者：MITSUTERU NUMAZAWA、MASAO NAGAOKA、MIEKO OGATA

  DOI：10.1248/cpb.32.618

  日期：——

  Synthesis of 1, 3, 5 (10)-estratriene-3, 16α, 17β-triol-d6 and -d7 (4), 3, 16α-dihydroxy-1, 3, 5 (10)-estratrien-17-one-d5 (5) and sodium 3, 17β-dihydroxy-1, 3, 5 (10)-estratrien-16α-yl-β-D-glucopyranosuronate-d6 (8) is described. Treatment of 2, 4, 16α-tribromo-3-hydroxy-1, 3, 5 (10)-estratrien-17-one (1) with sodium hydroxide-OD in deuterium oxide-pyridine under controlled conditions gave the [16β-2H] 16α-hydroxy-17-one (2). The ketol 2 was converted into the triol-d6 (4) via sodium borodeuteride reduction in the presence of palladium chloride. Similar treatment of the 17-ethyleneacetal of 2 followed by acid hydrolysis gave compound 5-d5. Reaction of 2 with methyl 1-bromo-1-deoxy-2, 3, 4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosuronate using silver carbonate as a catalyst yielded the 16-monoglucuronide acetate methyl ester (6). The reductive removal of the bromines of 6 and subsequent alkaline hydrolysis gave the glucuronide-d6 (8). Mass spectrometric analysis showed compounds 4, 5, and 8 to have good isotopic purity.

  1, 3, 5 (10)-雌三烯-3, 16α, 17β-三醇-d6 和-d7 (4), 3, 16α-二羟基-1, 3, 5 (10)-雌三烯-17-一-的合成描述了 d5 (5) 和 3, 17β-二羟基-1, 3, 5 (10)-雌三烯-16α-基-β-D-吡喃葡萄糖醛酸钠-d6 (8)。在受控条件下，用氢氧化钠-OD在氧化氘-吡啶中处理2, 4, 16α-三溴-3-羟基-1, 3, 5 (10)-雌三烯-17-酮(1)，得到[16β-2H ] 16α-羟基-17-酮(2)。在氯化钯存在下，通过硼氘化钠还原将酮醇 2 转化为三醇-d6 (4)。对2的17-乙缩醛进行类似处理，然后进行酸水解，得到化合物5-d5。使用碳酸银作为催化剂，2 与 1-溴-1-脱氧-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯反应，得到 16-单葡萄糖醛酸苷乙酸甲酯 (6)。还原除去 6 的溴并随后进行碱性水解，得到葡萄糖醛酸-d6 (8)。质谱分析表明化合物 4、5 和 8 具有良好的同位素纯度。
• Numazawa, Mitsuteri; Ogura, Yuko; Kimura, Katsuhiko, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1985, # 11, p. 3701 - 3715
  作者：Numazawa, Mitsuteri、Ogura, Yuko、Kimura, Katsuhiko、Nagaoka, Masao

  DOI：——

  日期：——
• Numazawa, Mitsuteru; Nagaoka, Masao; Tsuji, Masachika, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 1, p. 121 - 125
  作者：Numazawa, Mitsuteru、Nagaoka, Masao、Tsuji, Masachika、Osawa, Yoshio

  DOI：——

  日期：——