1-(1,2-二苯基-乙烯基)-吡咯烷 | 42353-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1-(1,2-二苯基-乙烯基)-吡咯烷
• 中文别名: 帕瑞昔布中间体
• 英文名称: 1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1,2-Diphenyl-1-pyrrolidinyl-ethylen；1-(1,2-Diphenylethenyl)pyrrolidine
• CAS: 42353-58-2
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: RHAFPDMTJCXVAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,2-二苯基-乙烯基)-吡咯烷 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate trihydrate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-甲基-3,4-二苯基异噁唑
  参考文献：
  名称：

  一种帕瑞昔布钠化合物的制备方法及其中间体 杂质、制备方法与应用

  摘要：

  本发明提供了一种对中间体杂质进行控制后的制得的帕瑞昔布钠。具体的来说提供了一种帕瑞昔布钠化合物的制备方法及其中间体杂质、制备方法与应用。3-甲基-4,5-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇作为制备帕瑞昔布钠的中间体5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇的异构体杂质，在帕瑞昔布钠制备中对其进行质量控制，具体来说要求杂质含量不高于0.5%对于帕瑞昔布钠的产品质量具有重要的意义。本发明通过获得3-甲基-4,5-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇，这一重要的5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异恶唑-5-醇异构体杂质，并进一步对其进行了制备工艺和检测工艺、提纯工艺的研究，对以5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异恶唑-5-醇为工业化生产原料的工艺具有重要的质量监控意义。

  公开号：

  CN104447600B
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 二苯基乙酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以93.5 g的产率得到1-(1,2-二苯基-乙烯基)-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  一种帕瑞昔布钠化合物的制备方法及其中间体 杂质、制备方法与应用

  摘要：

  本发明提供了一种对中间体杂质进行控制后的制得的帕瑞昔布钠。具体的来说提供了一种帕瑞昔布钠化合物的制备方法及其中间体杂质、制备方法与应用。3-甲基-4,5-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇作为制备帕瑞昔布钠的中间体5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇的异构体杂质，在帕瑞昔布钠制备中对其进行质量控制，具体来说要求杂质含量不高于0.5%对于帕瑞昔布钠的产品质量具有重要的意义。本发明通过获得3-甲基-4,5-二苯基-4,5-二氢异噁唑-5-醇，这一重要的5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异恶唑-5-醇异构体杂质，并进一步对其进行了制备工艺和检测工艺、提纯工艺的研究，对以5-甲基-3,4-二苯基-4,5-二氢异恶唑-5-醇为工业化生产原料的工艺具有重要的质量监控意义。

  公开号：

  CN104447600B

文献信息

• Easily available nickel complexes as catalysts for the intermolecular hydroamination of alkenes and alkynes
  作者：Adán Reyes-Sánchez、Ilnett García-Ventura、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c3dt52648h

  日期：——

  A series of nickel complexes of the type [(P–P)NiX2] ((P–P) = bisphospines or bisphosphites, X = chloride, triflate) were used as catalysts for the hydroamination of both activated and unactivated alkenes and alkynes with pyrrolidine. In general, the use of activated unsaturations, such as acrylonitrile, required mild reaction conditions (e.g. 100 °C and 4 h) in comparison with other non-activated

  一系列[（P-P）NiX 2 ]类型的镍配合物（（P-P）=双膦或双亚磷酸酯，X =氯化物，三氟甲磺酸酯）被用作催化剂，用于活化和未活化的烯烃和炔烃吡咯烷。通常，与其他未活化的烯烃相比，使用活化的不饱和基团（例如丙烯腈）需要温和的反应条件（例如100°C和4 h）。特别是对于一系列炔烃，使用镍（II中心减少或什至抑制了其他不希望的均偶联和/或转移氢化副产物的形成，例如在零价镍存在下获得的副产物。当使用较少活化的底物时，尽管需要更苛刻的反应条件，但可获得更好的选择性。从一般的角度来看，本报告的结果强烈支持潜在的使用镍作为通过筛选几种π受体配体进一步应用在有机不饱和键的加氢胺化反应中的良好选择。
• Nickel-Catalyzed Transfer Semihydrogenation and Hydroamination of Aromatic Alkynes Using Amines As Hydrogen Donors
  作者：Adán Reyes-Sánchez、Farrah Cañavera-Buelvas、Rigoberto Barrios-Francisco、Olga L. Cifuentes-Vaca、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om200233x

  日期：2011.6.27

  transfer hydrogenation of diphenylacetylene to yield cis- and trans-stilbenes was achieved using a variety of amines as hydrogen donors and the complex 1 ([(dippe)Ni(μ-H)]2) in catalytic amounts (0.5% mol). The use of nucleophilic amines such as pyrrolidine in neat conditions afforded the hydroamination of diphenylacetylene, in moderate to high yields. Cyclization of 2-ethynylaniline also was carried out

  使用各种胺作为氢供体和催化量为（0.5％mol）的配合物1（[（dippe）Ni（μ-H）] 2），实现了二苯乙炔的转移加氢反应，生成顺式和反式对苯乙烯。在纯净条件下使用亲核胺（例如吡咯烷）可以中等至高收率进行二苯乙炔的加氢胺化。2-乙炔基苯胺的环化反应也在相似条件下进行，其中1催化量，但收率低，这主要是由于原料的均偶联产物的形成。解决了通过使用其他氮化化合物（例如芳香族N杂环）进行的二苯基乙炔的氢化反应，以化学计量的1进行了金属介导的过程。
• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙
• Structure−Activity Relationships of a Series of Pyrrolo[3,2-<i>d</i>]pyrimidine Derivatives and Related Compounds as Neuropeptide Y5 Receptor Antagonists
  作者：Mark H. Norman、Ning Chen、Zhidong Chen、Christopher Fotsch、Clarence Hale、Nianhe Han、Ray Hurt、Tracy Jenkins、John Kincaid、Longbin Liu、Yuelie Lu、Ofir Moreno、Vincent J. Santora、Jennifer D. Sonnenberg、William Karbon

  DOI：10.1021/jm000269t

  日期：2000.11.1

  a series of pyrrolo[3, 2-d]pyrimidine derivatives was prepared and evaluated for their ability to bind to Y5 receptors in vitro. We report here the synthesis and initial structure-activity relationship investigations for this class of compounds. The target compounds were prepared by a variety of synthetic routes designed to modify both the substitution and the heterocyclic core of the pyrrolo[3,2-d]pyrimidine

  已显示神经肽Y（NPY）在调节食物摄入和能量平衡中起重要作用。药理数据表明，Y5受体亚型有助于NPY对食欲的影响，因此Y5拮抗剂可能是治疗肥胖症的有用治疗剂。为了鉴定潜在的Y5拮抗剂，制备了一系列吡咯并[3，2-d]嘧啶衍生物，并评估了它们在体外与Y5受体结合的能力。我们在此报告这类化合物的合成与初始结构-活性关系研究。通过多种旨在修饰吡咯并[3,2-d]嘧啶铅1的取代基和杂环核的合成路线来制备目标化合物。
• Kinetics of Electrophilic Fluorinations of Enamines and Carbanions: Comparison of the Fluorinating Power of N–F Reagents
  作者：Daria S. Timofeeva、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.8b07147

  日期：2018.9.12

  leaving groups and the calculated fluorine plus detachment energies are discussed. The rate constants for the reactions with deoxybenzoin-derived enamines follow the linear free energy relationship log k2(20 °C) = sN( N + E) which allows the empirical electrophilicity parameters E for these fluorinating agents to be derived from the measured rate constants and the tabulated N and sN parameters for the nucleophiles

  在乙腈中研究了烯胺和碳负离子与常用氟化试剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)、N-氟吡啶盐、SElectfluor 和 N-氟化金鸡纳生物碱的反应动力学。反应遵循二级动力学，从测得的速率常数可以推导出氟化是通过亲核试剂在氟处的直接攻击进行的，而不是通过 SET 过程进行的。讨论了氟化速率与离核离去基团的 p KaH 值和计算的氟加脱离能的相关性。与脱氧安息香衍生的烯胺反应的速率常数遵循线性自由能关系 log k2(20 °C) = sN( N + E)，这使得这些氟化剂的经验亲电性参数 E 可以从测量的速率常数中得出以及亲核试剂的列表 N 和 sN 参数。尽管测得的速率常数与通过这种关系计算的速率常数的偏差大于以 Csp2 为中心的亲电试剂与亲核试剂的反应，但表明这项工作中报道的亲电参数 E 能够合理化已知的氟化反应，因此，推荐作为设计新的亲电子氟化的指南。