1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene | 115160-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene
• 英文别名: [[3,5-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-bromophenyl]-trimethylsilylmethyl]-trimethylsilane
• CAS: 115160-05-9
• 化学式: C₂₇H₅₉BrSi₆
• 分子量: 632.182
• InChiKey: HVGNWRQFHOEKNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  182.0-182.5 °C
• 沸点：
  504.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.945±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.96
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 t-BuLi 、 Mg 、 LiAlH₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 dibromo[bis(trimethylsilyl)methyl](2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  Tin−Chalcogen Double-Bond Compounds, Stannanethione and Stannaneselone:  Synthesis, Structure, and Reactivities

  摘要：

  The first isolation of diarylstannanethione (tin-sulfur double-bond compound) and diarylstannaneselone (tin-selenium double-bond compound), Tbt(Ditp)Sn=X (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl; Ditp = 2,2"-diisopropyl-m-terphenyl-2'-yl; X = S and Se) was accomplished by dechalcogenation of the corresponding highly hindered tetrachalcogenastannolanes, Tbt(Ditp)SnX4. The Sn-119 NMR of stannanethione, Tbt(Ditp)Sn=S, and stannaneselone, Tbt(Ditp)Sn=Se, showed only one low-field broad signal at 531 and 440 ppm, respectively, characteristic of a tricoordinated tin, and hence, the stannanethione and stannaneselone display an intrinsic nature of tin-chalcogen double-bond compounds. The X-ray crystallographic analysis of the isolated stannaneselone, Tbt(Ditp)Sn=Se 5a, revealed a completely trigonal geometry around the central tin with a remarkably short Sn-Se bond length, indicative of structural similarity to a ketone.

  DOI：

  10.1021/ja048453h
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)benzene 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以100%的产率得到1-bromo-2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三（双（三甲基甲硅烷基）甲基）苯基，一种用于不稳定化合物动力学稳定的新型空间要求基团

  摘要：

  已发现标题基团 (Ar) 对于高反应性 N-硫代亚磺酰基的动力学稳定非常有效。描述了 Ar-N=S=S 的合成以及热和光化学行为。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.2293

文献信息

• Synthesis and Structures of Novel Dithiaboretanes Containing a Group 4, 14, or 15 Element
  作者：Mitsuhiro Ito、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1021/om970328+

  日期：1997.9.1

  aryltrihydroborate bearing the 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt) group, followed by treatment with electrophiles such as Cp2TiCl2, Mes2GeBr2, Ph2SnCl2, and TbtSbBr2 resulted in the isolation of novel four-membered boracycles, 1,3,2,4-dithiaboratitanetane, 1,3,2,4-dithiagermaboretane, 1,3,2,4-dithiastannaboretane, and 1,3,2,4-dithiastibaboretane as stable crystals, respectively. The introduction of

  二巯基硼烷TbtB（SH）2（1）的二价化反应是通过硫化相应的拥挤的带有2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基] TbtB的芳基三氢硼酸锂合成的，然后进行处理具有亲电试剂，例如Cp 2 TiCl 2，Mes 2 GeBr 2，Ph 2 SnCl 2和TbtSBBr 2导致分离出新颖的四元硼环，1,3,2,4-二硫杂硼烷，1,3,2,4-二硫杂硼烷，1,3,2,4-二硫杂硼烷和1,3,2,4-二硫杂巴比妥烷分别为稳定的晶体。将C，Si或P原子引入四元环并不成功。通过X射线晶体学分析确定新获得的四元硼环的结构。四元环几乎是平面的并且垂直于Tbt基团的芳族环。发现四元环中硼原子周围的几何形状几乎是三角形平面，并且环中的SB-S角不小于90°，​​表明硼和硫原子周围的几何形状为与1没有太大不同 尽管被嵌入到环网系统中。
• Synthesis and Reactions of a Stannanethione Derived from a Kinetically Stabilized Diarylstannylene
  作者：Masaichi Saito、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1021/om960449u

  日期：1996.10.15

  Stannanethione Tbt(Tip)SnS (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl; Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl), containing a novel tin−sulfur double bond, was synthesized by the reactions of the corresponding kinetically stabilized diarylstannylene Tbt(Tip)Sn:  with styrene episulfide or elemental sulfur. An absorption maximum due to the n−π* transition of the tin−sulfur double bond appeared at 473

  锡烷锡酮Tbt（Tip）Sn S（Tbt = 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基; Tip = 2,4,6-三异丙基苯基）通过新的方法合成动力学稳定的二芳基亚锡基Tbt（Tip）Sn：与苯乙烯环硫或元素硫的化学反应。在己烷中，由于锡-硫双键的n-π*跃迁而引起的最大吸收出现在473 nm处。它与诸如二硫化碳和异硫氰酸苯酯之类的硫代枯烯反应，并与氧化苯乙烯和均三甲苯氧化物反应，得到相应的环加合物。通过X-射线结构分析确定了锡萘那酮与二硫化碳的[2 + 2]环加合物的结构。与Tbt（Tip）Sn S相比，受阻较弱的锡烷内酯Tbt（Mes）SnS（Mes =均三甲苯基）在室温下二聚，得到相应的1,3,2,4-二硫代二金刚烷。
• The First Kinetically Stabilized Germanethiones and Germaneselones:  Syntheses, Structures, and Reactivities
  作者：Tsuyoshi Matsumoto、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1021/ja991147x

  日期：1999.9.1

  of the novel 1,2,3,4,5-tetrachalcogenagermolane Tbt(Tip)GeX4 (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl, Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl, X = S or Se) with 3 molar equiv of triphenylphosphine gave diaryl-substituted germanethione Tbt(Tip)GeS 1a and germaneselone Tbt(Tip)GeSe 2a as orange−yellow crystals and red crystals, respectively, which were unstable in air but thermally quite stable. Chalcogenation

  合成了第一个动力学稳定的锗硫酮（锗-硫双键物种）和锗烷酮（锗-硒双键物种）。新型 1,2,3,4,5-四硫属元素格尔莫烷 Tbt(Tip)GeX4（Tbt = 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基，Tip = 2,4,6-三异丙基苯基，X）的脱硫= S 或 Se) 与 3 摩尔当量的三苯基膦得到二芳基取代的锗硫酮 Tbt(Tip)GeS 1a 和锗烷硫酮 Tbt(Tip)GeSe 2a 分别为橙黄色晶体和红色晶体，它们在空气中不稳定但热稳定. 锗烯 Tbt(Dis)Ge 的硫氢化作用：导致分离出相应的锗烷硫酮 Tbt(Dis)GeS 1b 和锗烷硫酮 Tbt(Dis)GeSe 2b（Dis = 双（三甲基甲硅烷基）甲基）。锗烷硫酮 1a 和锗烷硫酮 2a 的分子结构，
• Isolation of Stable Enantiomerically Pure Telluroxides and Their Stereochemistry
  作者：Hideo Taka、Yuko Yamazaki、Toshio Shimizu、Nobumasa Kamigata

  DOI：10.1021/jo991721n

  日期：2000.4.1

  Optical resolution of kinetically and thermodynamically stabilized diaryl telluroxides possessing bulky substituents (rac-1a-d) and amino group (rac-2a-c), respectively, by liquid chromatography using optically active columns yielded stable enantiomerically pure telluroxides. The absolute configurations of the optically active telluroxides were determined by comparing their specific rotations and CD

  通过使用光学活性柱的液相色谱法，分别具有大体积取代基（rac-1a-d）和氨基（rac-2a-c）的动力学和热力学稳定化的二芳基碲化物的光学拆分，得到稳定的对映体纯的碲化物。通过将旋光性碲氧化物的比旋光度和CD光谱与硫或硒类似物的旋光度和CD光谱进行比较，可以确定旋光性碲氧化物的绝对构型。研究了旋光性碲氧化物在溶液中外消旋作用的动力学，发现动力学和热力学稳定作用对于防止碲氧化物的外消旋作用非常有效。通过氨基与碲原子的分子内配位，碲氧化物的稳定能估计为。通过可变温度1H NMR测量得到5kcal mol-1。通过使用H2（18）O的同位素实验研究了旋光性碲化物的消旋作用机理，结果表明旋光性碲化物通过非手性四配位水合物消旋。
• Synthesis of an acyclic diselenodithioether ligand tethered with bulky substituents and its application to the synthesis of a distorted octahedral palladium(II) complex
  作者：Nobuhiro Takeda、Toru Isobe、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/hc.20339

  日期：2007.7

  (5) with 1,2-benzenedithiol. Complexation of 3 with Na2PdCl4 gave the corresponding dichloropalladium(II) complex, [PdCl2(3)] (6). The X-ray structural analysis of 6 indicated that the central palladium metal is in a distorted octahedral environment, where the two inner sulfur atoms of 3 and the two chlorine atoms form a square planar arrangement around the palladium metal and the two terminal selenium

  一种新的邻亚苯基桥联二硒二硫醚配体，在两个末端硒原子上连接了一个非常庞大的取代基，2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）-甲基]苯基（Tbt）基团，[TbtSe(o-亚苯基)S]2(o-亚苯基) (3)，是利用 TbtSeSeTbt (4) 与 1,2-二碘苯在 2,4,6-三甲基吡啶中使用 Cu2O 的反应合成的生成的庞大的邻碘苯基硒化物 (5) 与 1,2-苯二硫醇。3 与 Na2PdCl4 络合得到相应的二氯钯 (II) 络合物，[PdCl2(3)] (6)。6的X射线结构分析表明，中心钯金属处于扭曲的八面体环境中，其中3的两个内部硫原子和两个氯原子在钯金属周围形成方形平面排列，3的两个末端硒原子在轴向位置与钯中心弱配位。AIM 计算还表明结晶状态下钯和硒原子之间存在相互作用。另一方面，77Se NMR 谱表明溶液中 3 的钯和硒原子之间没有相互作用或相互作用非常弱。© 2007 Wiley