2,4,6-trinitrophenyl methyl carbonate | 138835-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trinitrophenyl methyl carbonate
• 英文别名: Methyl (2,4,6-trinitrophenyl) carbonate
• CAS: 138835-54-8
• 化学式: C₈H₅N₃O₉
• 分子量: 287.142
• InChiKey: QTGMPPRADCUZPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.699±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trinitrophenyl methyl carbonate 在 citrate buffer 、 potassium chloride 、 4-methoxybenzenethiolate anion 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2,4,6-三硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  2,4-二硝基苯基和2,4,6-三硝基苯基甲基碳酸酯和S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸乙酯的苯硫解动力学和机理。

  摘要：

  碳酸2,4-二硝基苯基和2,4,6-三硝基苯基甲基碳酸酯（分别为DNPC和TNPC）与S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸乙酯的反应（ DNPTC和TNPTC）分别与一系列苯硫醇盐阴离子在水中进行动力学研究，温度为25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。这些反应在过量的苯硫醇盐下服从拟一级反应动力学，在后一种反应物中是一级反应。但是，在4-硝基苯硫代酸根阴离子与TNPC和TNPTC的反应中使用了可比的反应物浓度，显示了二级动力学。亲核速率常数与pH无关，但TNPC与4-甲氧基和五氟苯硫醇酯的反应除外。TNPTC与苯硫醇盐，4-氯-和3-氯苯硫醇盐，表现出对酸的依赖性。对于DNPC，TNPC，DNPTC和TNPTC的反应，亲核速率常数的布朗斯台德图呈线性，斜率分别为β= 0.9、1.0、0.9和0.9。在DNPC和DNPTC在pK（a）处的反应中，在布朗斯台德图中没有发现断裂。4

  DOI：

  10.1021/jo034082w
• 作为产物：
  描述：

  苦味酸 、 氯甲酸甲酯 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 反应 3.0h， 生成 2,4,6-trinitrophenyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanism of the pyridinolysis of 2,4,6-trinitrophenyl acetate and 2,4,6-trinitrophenyl methyl carbonate

  摘要：

  The title reactions are subject to a kinetic study in aqueous solution at 25.0-degrees-C, ionic strength 0.2 M. The reactions are first order in both the substrate and the free base pyridine. The Bronsted-type plots obtained are nonlinear with slopes beta(1) = 0.2 and beta(2) = 0.8 at high and low basicities of the pyridines, respectively, for both substrates. The pK(a) values at the Bronsted breaks (pK(a)-degrees) are 5.0 and 6.5 for the acetate (TNPA) and the carbonate (TNPMC), respectively. The Bronsted curves can be better described by a two-step mechanism, with a tetrahedral intermediate, T+/- rather than a concerted process, although rigorously the latter mechanism cannot be ruled out. The higher pK(a)-degrees for the TNPMC reactions, relative to TNPA, is in agreement with the results found in the aminolysis of the dinitro derivatives and is explained by the increased amine nucleofugality from T+/- when Me is replaced by MeO in T+/-. Little or no effect on pK(a)-degrees is observed by substitution of the O-aryl O atom of TNPA by an S atom; this is attributed to the high instability of the intermediates T+/- involved. The larger rate constants obtained in the pyridinolysis of 2,4,6-trinitrophenyl thiolacetate compared to that of TNPA is explained by the softer character of the carbonyl center of the former substrate.

  DOI：

  10.1021/jo00035a028

文献信息

• Concerted Mechanisms of the Reactions of Methyl Aryl Carbonates with Substituted Phenoxide Ions
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo010022j

  日期：2001.5.1

  respectively) with substituted phenoxide ions are subjected to a kinetic study in water at 25.0 degrees C, ionic strength 0.2 M (KCl). Production of the leaving groups (the nitro derivatives) is followed spectrophotometrically. Under excess of the phenoxide ions pseudo-first-order rate coefficients (k(obsd)) are found throughout. Plots of k(obsd) vs substituted phenoxide concentration at constant pH

  对4-硝基苯基，2,4-二硝基苯基和2,4,6-三硝基苯基碳酸甲基酯（分别为NPC，DNPC和TNPC）与取代的酚盐离子的反应在水中于25.0℃下进行动力学研究，离子强度0.2 M（KCl）。分光光度法测定离去基团（硝基衍生物）的产生。在过量的酚盐离子下，始终会发现伪一阶速率系数（k（obsd））。在恒定pH下，k（obsd）与取代的苯酚的浓度关系图呈线性关系，斜率（k（N））与pH无关。对于NPC，DNPC和TNPC的酚醛化作用，布朗斯台德型图（苯酚的log k（N）与pK（a））呈线性，斜率分别为β= 0.67、0.48和0.52。这些布朗斯台德斜率的大小与协调机制一致。在NPC发生酚醛化的特殊情况下，对于逐步机理而言，Brönsted图的预期假想曲率中心应为pK（a）（0）= 7.1（4-硝基苯酚的pK（a））。该曲率未出现在所研究的取代酚的pK（a）范围内（5.3--10.3），表
• Concerted Mechanisms of the Reactions of 2,4,6-Trinitrophenyl Methyl Carbonate and 2,4,6-Trinitrophenyl Acetate with Secondary Alicyclic Amines
  作者：Enrique A. Castro、María Cubillos、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0100695

  日期：2001.9.1

  respectively. The predicted breaks of the Brönsted plots for stepwise mechanisms are pK(a)0 = 6.8 and 7.3, respectively. The lack of Brönsted breaks for these reactions and the values of the Brönsted slopes are consistent with concerted mechanisms. By comparison of the reactions under investigation among them and with similar aminolysis and pyridinolysis, the following conclusions can be drawn: (i) Secondary

  仲脂环族胺与2,4,6-三硝基苯基碳酸甲酯（TNPMC）和2,4,6-三硝基苯基乙酸甲酯（TNPA）的反应在25.0摄氏度的水溶液中进行动力学研究，离子强度为0.2（KCl ）。通过分光光度法（360 nm）释放2,4,6-三硝基苯氧根阴离子来研究反应。在胺过量下，发现伪一阶速率系数（k（obsd））。k（obsd）对[胺]的图是线性的，其斜率（kN）与pH无关。布朗斯台德型图（胺的共轭酸的log k（N）vs pK（a））是线性的，TNPA和TNPMC的反应斜率分别为β= 0.41和β= 0.36。逐步机理的布朗斯台德图的预测断裂分别为pK（a）0 = 6.8和7.3。这些反应缺乏布朗斯泰特断裂，布朗斯泰德斜率的值与协调机制一致。通过比较所研究的反应以及类似的氨解和吡啶分解反应，可以得出以下结论：（i）脂环族仲胺通过协同机制与TNPA和TNPMC反应。（ii）由于MeO从后者的底物中释放
• Castro, Enrique A.; Aliaga, Margarita E.; Santos, Jose G., ARKIVOC, 2011, vol. 2011, # 7, p. 23 - 30
  作者：Castro, Enrique A.、Aliaga, Margarita E.、Santos, Jose G.

  DOI：——

  日期：——