6-bromo-(E)-aplysinopsin | 1636131-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-(E)-aplysinopsin
• 英文别名: (E)-5-((6-bromo-1H-indol-3-yl)methylidenyl)-2-imino-1,3-dimethylimidazolidin-4-one hydroiodide；6-bromo-(E)-aplysinopsin iodhydrate
• CAS: 1636131-54-8
• 化学式: C₁₄H₁₃BrN₄O*HI
• 分子量: 461.1
• InChiKey: FWVGOCKVNWCXJT-HHSPKRTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  63.19
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-(E)-aplysinopsin 在 (CuOTf)*toluene 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以11.6%的产率得到bis(6-bromoindol-3-yl)-2,9-diimino-1,3,8,10-tetramethyl-1,3,8,10-tetraaza-bispiro[4.1.4.1]dodecane-4,11-dione dihydroiodide
  参考文献：
  名称：

  利用Aplysinopsin系列中的内在反应性来合成复杂的二聚体：从头到尾都是天然的

  摘要：

  摘要 Apssinopsin单体被认为是更广泛的海洋生物碱Apssinopsin家族的合理的生物合成前体。从这种状态来看，利用它们的内在反应性进行二恶唑或环皂素的合成的想法是逻辑上出现的。这些生物合成方面的考虑使我们首次合成了咔唑B和其他有价值的环丁烷。当进一步利用预编码的反应性时，我们的第一个总合成的tubastrindole B源自其dictazole型前体的扩环级联。此外，瞬态生物合成中间体的分离与含乙内酰脲的单体的二聚化结果相结合，使我们能够解释环皂素A和B的形成。 1引言 2轻松获得Dictazole Cyclobutanes 3扩环合成环皂甙 4结论与未来展望 Apssinopsin单体被认为是更广泛的海洋生物碱Apssinopsin家族的合理的生物合成前体。从这种状态来看，利用它们的内在反应性进行二恶唑或环皂素的合成的想法是逻辑上出现的。这些生物合成方面的考虑使我们首次合成了

  DOI：

  10.1055/s-0034-1381032
• 作为产物：
  描述：

  6-溴吲哚-3-甲醛 、 2-imino-1,3-dimethylimidazolidin-4-one hydroiodide 在 哌啶 作用下， 反应 4.0h， 以42%的产率得到6-bromo-(E)-aplysinopsin
  参考文献：
  名称：

  人工日光照射下（±）-二唑B的自发仿生形成

  摘要：

  出于生物合成方面的考虑，首次报道了dictazole B的总合成。提供了容易获得具有海洋挑战性的环丁烷生物碱的实验证据，这些生物碱通常被认为是结构更复杂的生物合成前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201403454

文献信息

• DNA‐Templated [2+2] Photocycloaddition: A Straightforward Entry into the Aplysinopsin Family of Natural Products
  作者：Nicolas Duchemin、Adam Skiredj、Justine Mansot、Karine Leblanc、Jean‐Jacques Vasseur、Mehdi A. Beniddir、Laurent Evanno、Erwan Poupon、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1002/anie.201806357

  日期：2018.9.3

  excellent yields. DNA provides unique templating interactions enabling a singular mimic of the solid‐state aggregation necessary for the [2+2] photocycloaddition to occur. This method was ultimately used to promote the prerequisite dimerizations leading to both dictazole B and tubastrindole B, thus constituting the first example of a DNA‐mediated transformation to be applied to the total synthesis of a

  生物合成方面的考虑启发我们利用DNA提供的模板性质来促进[2 + 2]光诱导的环加成反应。该方法是基于（E）-皂甙，以前被证明在溶液中无效。与之形成鲜明对比的是，在鲑鱼睾丸DNA（st-DNA）的存在下，这种色氨酸衍生的烯烃在光照下可重现，得到了相应的均二聚螺旋融合的​​环丁烷，收率很高。DNA提供了独特的模板相互作用，使[2 + 2]光环加成发生所必需的固态聚集体成为奇异的模拟体。该方法最终被用于促进导致二恶唑B和tubastrindole B的先决二聚化，从而构成了DNA介导的转化的第一个实例，可应用于天然产物的总合成。
• Expanding the ‘aplysinospin cascade’ through DNA-templated [2+2] photocycloaddition
  作者：Samuel Oger、Nicolas Duchemin、Yara Mayssa Bendiab、Nicolas Birlirakis、Adam Skiredj、Somia Rharrabti、Jean-Christophe Jullian、Erwan Poupon、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis、Laurent Evanno

  DOI：10.1039/d3cc00673e

  日期：——

  We report here a general and scalable method for the synthesis of cyclobutane-containing natural products and analogues thereof via a DNA-templated [2+2] photo-induced homo- and heterodimerization of aplysinopsins.

  我们在此报告了一种通用的、可扩展的方法，该方法通过 DNA 引发的 aplysinopsins 的[2+2]光诱导同源和异源二聚化，合成含环丁烷的天然产物及其类似物。