Ir(ttp)(p-Tol) | 1034979-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Ir(ttp)(p-Tol)
• 英文别名: (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)(p-tolyl)iridium(III)；(p-tolyl)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4Me)；Ir(ttp)(p-C6H4Me)
• CAS: 1034979-63-9
• 化学式: C₅₅H₄₃IrN₄
• 分子量: 952.193
• InChiKey: OBSAUNXNPARYJR-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 、 对溴甲苯 在 K₂CO₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以73%的产率得到Ir(ttp)(p-Tol)
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对铱（III）卟啉芳基的碱促进的选择性芳基碳-溴键裂解：金属铁的Ipso加成-消除机理

  摘要：

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。

  DOI：

  10.1021/om200027q

文献信息

• Base-Promoted Selective Activation of Benzylic Carbon−Hydrogen Bonds of Toluenes by Iridium(III) Porphyrin
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om700751h

  日期：2008.7.1

  K2CO3 and NaOPh promoted the rate of benzylic carbon−hydrogen bond activation (BnCHA) of toluenes with iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (Ir(ttp)Cl(CO)) to give iridium porphyrin benzyls in high yields. Mechanistic studies suggested that K2CO3 initially converted Ir(ttp)Cl(CO) to Ir(ttp)X (X = OH−, KCO3−), which reacted very fast with toluenes to yield Ir(ttp)H. Ir(ttp)H then reduced the carbonyl

  K 2 CO 3和NaOPh促进了铱（III）卟啉羰基氯（Ir（TTp）Cl（CO））甲苯的苄基碳氢键活化（BnCHA），从而高产率地得到了铱卟啉苄基。机制研究表明ķ 2 CO 3最初转化的Ir（TTP）氯（CO）和Ir（TTP）X（X = OH -，KCO 3 - ），该反应非常快的甲苯，得到的Ir（TTP）H。然后，Ir（TTp）H还原未反应的Ir（TTp）Cl（CO）中的羰基配体，得到Ir（TTp）Me。Ir（TTp）H也会二聚脱氢得到[Ir（TTp）] 2，特别是在碱的存在下被促进，其进一步与甲苯反应产生铱苄基。NaOPh较弱的碱将Ir（TTp）Cl（CO）转化为Ir（TTp）OPh，从而选择性地促进BnCHA生成铱苄基。
• Base-Promoted Selective Aryl C–Br and C–I Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin: Reduction of Ir^III–OH to Ir^II for Metalloradical Ipso Substitution of Aryl–Halogen Bonds
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200251k

  日期：2011.8.22

  center to give iridium(II) porphyrin dimer ([IrII(ttp)]2) and H2O2. In a competitive pathway, [IrII(ttp)]2 disproportionates in the presence of base and residual water to give an iridium(III) hydride (IrIII(ttp)H) and Ir(ttp)OH. In a productive process, [Ir(ttp)]2 undergoes IrII(ttp) metalloradical-mediated ipso substitution of Ar–X via an addition–elimination pathway to form Ir(ttp)Ar and Ir(ttp)X. Ir(ttp)X

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（TTp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（TTp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（TTp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（TTp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（TTp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（TTp）H）和Ir（TTp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（
• Base-Promoted Selective Aryl C–Cl Cleavage by Iridium(III) Porphyrins via a Metalloradical Ipso Addition–Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200618m

  日期：2011.9.26

  aryl carbon–chlorine bond (Ar–Cl) cleavage by iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (IrIII(ttp)(CO)Cl; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) was achieved in the presence of K2CO3 to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar). Mechanistic studies revealed that K2CO3 promotes the reduction of Ir(ttp)(CO)Cl to give the iridium(II) porphyrin dimer intermediate [IrII(ttp)]2. [Ir(ttp)]2

  铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉酮对碱促进的芳基碳-氯键（Ar-Cl）的裂解阴离子在K 2 CO 3的存在下得到，得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，K 2 CO 3促进Ir（ttp）（CO）Cl的还原，从而得到铱（II）卟啉二聚体中间体[Ir II（ttp）] 2。[Ir（ttp）] 2是金属Ir II（ttp）的来源，它裂解Ar–Cl生成Ir（ttp）Ar和一个氯自由基（Cl •）通过加成-消除途径中的自由基ipso取代。Cl •与[Ir（ttp）] 2反应生成Ir（ttp）Cl，用于随后的碱促进的还原反应和Ir（ttp），用于自由基链的传播。另外，用Ir（ttp）（CO）Cl碱促进的Ar–Cl裂解氯苯（PhCl）既可以得到Ir（ttp）Ph，也可以得到1,4-双铱（III）-卟啉苯，Ir