(2R,3R,4'R,4aR,6S,8aR)-3-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5,8a-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalene-2,3'-cyclopentene]-1-one | 184759-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4'R,4aR,6S,8aR)-3-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5,8a-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalene-2,3'-cyclopentene]-1-one
• CAS: 184759-78-2
• 化学式: C₃₀H₄₆O₅Si
• 分子量: 514.778
• InChiKey: KTKYBUYEXOTWSX-VTSMJKCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4'R,4aR,6S,8aR)-3-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5,8a-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalene-2,3'-cyclopentene]-1-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 cesium fluoride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 silver(l) oxide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 109.0h， 生成 O-methylshikoccin
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性 8,9-Secokaurene Diterpenoids 的首次合成。(-)-O-Methylshikoccin 和 (+)-O-Methylepoxyshikoccin 的对映选择性途径

  摘要：

  描述了 8,9-secokaurene 二萜全合成的实用路线。中心步骤是螺环中间体如 35、40 和 41 的 [3.3] σ 重排。所有三种化合物必须具有相同的响应才能正确安装桥头次甲基碳的绝对构型。(-)-O-甲基紫草素 (2b) 的全合成以 8% 的总产率从 Wieland-Miescher 酮 9 中实现。其天然存在的环氧化物 47 的制备效率相当。本文开发的制备途径应提供进入这一重要二萜类化合物的一般途径。

  DOI：

  10.1021/ja971527n
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4'aR,6'S,8'aR)-4'a,5',6',7',8',8'a-hexahydro-6'-[(p-methoxybenzyl)oxy]-5',5',8'a-trimethyl-5-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]spiro[2-cyclopentene-1,2'(1'H)-naphthalene]-1',3'(4'H)-dione 在 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2R,3R,4'R,4aR,6S,8aR)-3-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5,8a-trimethyl-4'-(2-trimethylsilylethoxy)spiro[3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalene-2,3'-cyclopentene]-1-one
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性 8,9-Secokaurene Diterpenoids 的首次合成。(-)-O-Methylshikoccin 和 (+)-O-Methylepoxyshikoccin 的对映选择性途径

  摘要：

  描述了 8,9-secokaurene 二萜全合成的实用路线。中心步骤是螺环中间体如 35、40 和 41 的 [3.3] σ 重排。所有三种化合物必须具有相同的响应才能正确安装桥头次甲基碳的绝对构型。(-)-O-甲基紫草素 (2b) 的全合成以 8% 的总产率从 Wieland-Miescher 酮 9 中实现。其天然存在的环氧化物 47 的制备效率相当。本文开发的制备途径应提供进入这一重要二萜类化合物的一般途径。

  DOI：

  10.1021/ja971527n

文献信息

• Synthetic entry into the ent-kaurene framework. Application of an unprecedented transannular cyclization for forming the central bond common to the B and C rings
  作者：Dirk Backhaus、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02247-2

  日期：1997.1

  A stereocontrolled means for constructing the ent-kaurene framework is described. The key transformation involves transannular ring closure of an 8,9-seco precursor with migration of an interstitial methoxyl group.

  描述了用于构建ent -kaurene框架的立体控制手段。关键的转变涉及8,9-seco前体的跨环闭合，以及间质甲氧基的迁移。