(S)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate | 122620-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (3S)-3-hydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 122620-80-8
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KBACPOOKKBKMMD-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl (1S,4R,7R,8R,12R)-7-methyl-3-oxo-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodec-5-ene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二萜类化合物（+）-Harringtonolide的全合成

  摘要：

  本文描述的是（+）-harringtonolide的第一个不对称全合成，这是一种天然的二萜，在笼状骨架中嵌入了不寻常的tropone。关键的转化包括分子内Diels-Alder反应和铑络合物催化的分子内[3 + 2]环加成反应，以安装四环核以及高效的tropone形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201605879
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代环己烯-1-羧酸甲酯 在 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以97%的产率得到(S)-methyl 3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二萜类化合物（+）-Harringtonolide的全合成

  摘要：

  本文描述的是（+）-harringtonolide的第一个不对称全合成，这是一种天然的二萜，在笼状骨架中嵌入了不寻常的tropone。关键的转化包括分子内Diels-Alder反应和铑络合物催化的分子内[3 + 2]环加成反应，以安装四环核以及高效的tropone形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201605879

文献信息

• Biocatalytic synthesis of chiral cyclic γ-oxoesters by sequential C–H hydroxylation, alcohol oxidation and alkene reduction
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Andrea Pugliese、Francesca Tentori

  DOI：10.1039/c7gc02215h

  日期：——

  chiral 3-oxoesters, which are useful building blocks for the synthesis of active pharmaceutical ingredients. The allylic hydroxylation of the starting cycloalkenecarboxylates is carried out by using R. oryzae resting cells entrapped in alginate beads, in acetate buffer solution at 25 °C. The oxidation of the intermediate allylic alcohols to unsaturated ketones, performed by the laccase/TEMPO system

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。
• Achieving Regio- and Enantioselectivity of P450-Catalyzed Oxidative CH Activation of Small Functionalized Molecules by Structure-Guided Directed Evolution
  作者：Rubén Agudo、Gheorghe-Doru Roiban、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/cbic.201200244

  日期：2012.7.9

  Taming the wild type: Directed evolution of a P450 enzyme enables control of regio‐ and enantioselective oxidation of challenging substrates, the starting wild‐type enzyme being unselective. R or S selectivity is possible on an optional basis, setting the stage for further regio‐ and diastereoselective chemical transformations.

  驯服野生型：P450酶的定向进化能够控制具有挑战性的底物的区域和对映选择性氧化，起始的野生型酶是非选择性的。R或S选择性是可选的，这为进一步的区域和非对映选择性化学转化奠定了基础。