3,3-difluoro-1-phenylcyclobutene | 1959-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-difluoro-1-phenylcyclobutene
• 英文别名: (3,3-difluorocyclobut-1-en-1-yl)benzene；1,1-difluoro-3-phenyl-2-cyclobutene；1,1-Difluor-3-phenyl-cyclobuten-(2)；(3,3-Difluorocyclobuten-1-yl)benzene
• CAS: 1959-45-1
• 化学式: C₁₀H₈F₂
• 分子量: 166.17
• InChiKey: OJWYGHRGCVSLMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-difluoro-1-phenylcyclobutene 在 platinum(IV) oxide 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-苯基环丁酮
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。四十二。3-苯基-2-环丁烯酮及相关化合物的合成与反应

  摘要：

  1,1-二氟-2,2-二氯-3-苯基环丁烷(VII)或1,1-二氟-2,2-二氯-2-苯基环丁烯(VI)在钯炭催化剂上加氢得到1 ,1-二氟-3-苯基环丁烷 (V)。N-溴代琥珀酰亚胺对 V- 的溴化产生 1,1-二氟-3-溴-3-苯基环丁烷 (IX)，在乙醇中用氢氧化钾脱溴化氢得到 1,1-二氟-3-苯基-2-环丁烯 (IV) . 用浓硫酸水解 IV 得到 3-苯基-2-环丁烯酮 (I)。用热的稀碱水溶液处理 I 产生苯甲酸、苯乙酮和苯甲酰丙酮的混合物。I 在沸腾的乙酸中开环得到 β-甲基-反式肉桂酸。I 的催化氢化产生 3-苯基环丁酮 (XI)。I 的硼氢化钠还原得到 3-苯基-2-环丁烯醇（XII），催化氢化得到顺式-3-苯基环丁醇（XIII）；XIII 也可通过 2-氯-3-苯基-2-环丁烯酮 (XVI) 的硼氢化钠还原反应催化氢化 2-氯-3-苯基-2-环丁烯酮 (XV) 获得。

  DOI：

  10.1021/ja01067a026
• 作为产物：
  描述：

  1,1-Difluor-3-brom-3-phenyl-cyclobutan 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3,3-difluoro-1-phenylcyclobutene
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。四十二。3-苯基-2-环丁烯酮及相关化合物的合成与反应

  摘要：

  1,1-二氟-2,2-二氯-3-苯基环丁烷(VII)或1,1-二氟-2,2-二氯-2-苯基环丁烯(VI)在钯炭催化剂上加氢得到1 ,1-二氟-3-苯基环丁烷 (V)。N-溴代琥珀酰亚胺对 V- 的溴化产生 1,1-二氟-3-溴-3-苯基环丁烷 (IX)，在乙醇中用氢氧化钾脱溴化氢得到 1,1-二氟-3-苯基-2-环丁烯 (IV) . 用浓硫酸水解 IV 得到 3-苯基-2-环丁烯酮 (I)。用热的稀碱水溶液处理 I 产生苯甲酸、苯乙酮和苯甲酰丙酮的混合物。I 在沸腾的乙酸中开环得到 β-甲基-反式肉桂酸。I 的催化氢化产生 3-苯基环丁酮 (XI)。I 的硼氢化钠还原得到 3-苯基-2-环丁烯醇（XII），催化氢化得到顺式-3-苯基环丁醇（XIII）；XIII 也可通过 2-氯-3-苯基-2-环丁烯酮 (XVI) 的硼氢化钠还原反应催化氢化 2-氯-3-苯基-2-环丁烯酮 (XV) 获得。

  DOI：

  10.1021/ja01067a026

文献信息

• Copper-Catalyzed Ring-Opening Defluoroborylation of <i>gem</i>-Difluorinated Cyclobutenes: A General Route to Bifunctional 1,3-Dienes and Their Applications
  作者：Jie Jia、Fushan Yuan、Zihao Zhang、Xuejiao Song、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00403

  日期：2022.3.18

  gem-fluorinated cyclobutenes with bis(pinacolato)diboron (B2pin2). A sequence of defluoroborylation and a ring-opening process produces B,F-bifunctional 1,3-dienes in a stereoselective manner. The transformation together with the efficient downstream coupling of the boronate and the fluoride moieties collectively constitutes a modular route to highly functionalized and stereocontrolled 1,3-dienes.

  近年来，对宝石二氟化小尺寸环反应性的探索不断受到关注，但仅限于三元碳环。在此，我们报道了偕氟化环丁烯与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2 ）的铜催化反应。一系列去氟硼化和开环过程以立体选择性的方式产生 B,F-双功能 1,3-二烯。该转化与硼酸盐和氟化物部分的有效下游偶联共同构成了通往高度官能化和立体控制的 1,3-二烯的模块化途径。
• Nickel(0)-Mediated Transformation of Tetrafluoroethylene and Vinylarenes into Fluorinated Cyclobutyl Compounds
  作者：Masato Ohashi、Yuta Ueda、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201610047

  日期：2017.2.20

  In the presence of Ni0/PCy3, styrene was found to participate in oxidative cyclization with tetrafluoroethylene, thus leading to the corresponding nickelacycle with a unique η3‐π‐benzyl structure. In addition, the flexibility of the coordination mode in the η3‐benzyl moiety allowed the partially fluorinated nickelacycle to undergo unprecedented amine‐induced α‐fluorine elimination, thus leading to

  在Ni的存在0 / PCY 3，苯乙烯被发现参与与四氟乙烯氧化环化，从而导致相应的nickelacycle与唯一的η 3 -π苄基结构。此外，协调模式的在η的灵活性3 -苄基部分所允许的部分氟化nickelacycle经历前所未有胺诱导的α-氟消除，由此导致的氟化环丁基骨架结构。
• Diversified Synthesis of Chiral Fluorinated Cyclobutane Derivatives Enabled by Regio‐ and Enantioselective Hydroboration
  作者：Fushan Yuan、Xingyu Qi、Yuanyue Zhao、Jie Jia、Xufei Yan、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202401451

  日期：2024.6.3

  providing gem-difluorinated α-boryl cyclobutanes in excellent regio- and enantioselectivity. Upon in situ B,F-elimination (Pd is required for R=aryl), monofluorinated cyclobutenes are obtained through formal hydrodefluorination. Versatile downstream transformations make this method a platform for the diversified synthesis of chiral fluorinated cyclobutanes.

  首次报道了使用 Rh 催化的环丁烯不对称硼氢化反应，提供了具有优异区域选择性和对映选择性的偕二氟化 α-硼基环丁烷。原位消除 B,F（R=芳基需要 Pd）后，通过正式加氢脱氟获得单氟化环丁烯。多功能的下游转化使该方法成为手性氟化环丁烷多样化合成的平台。
• CN116751219
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