chloro(tri(2-furyl)phosphine)gold(I) | 512179-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: chloro(tri(2-furyl)phosphine)gold(I)
• 英文别名: gold(1+);tris(furan-2-yl)phosphane;chloride
• CAS: 512179-71-4
• 化学式: C₁₂H₉AuClO₃P
• 分子量: 464.595
• InChiKey: HBSUSXFJFVYGRG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 chloro(tri(2-furyl)phosphine)gold(I) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [Au(P(2-furyl)₃)]SbF₆
  参考文献：
  名称：

  通过金催化链烷酸酯和烯丙基醚的分子间偶联作用进入β-烷氧基丙烯酸酯

  摘要：

  已开发出第一个金催化的烷氧基化物和烯丙基醚的分子间偶联，其调用烷氧基加成和[3,3]-σ重排作为关键机理。显着地，该反应显示出对由烷氧基加成至炔烃引发的途径的完全化学选择性。这种空前的反应性使得人们可以高效地重新获得各种取代的β-烷氧基丙烯酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol4001087
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 三(2-呋喃基)膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到chloro(tri(2-furyl)phosphine)gold(I)
  参考文献：
  名称：

  Ligand Properties of Tri(2-thienyl)- and Tri(2-furyl)phosphine and -arsine (2-C₄H₃E)₃P/As (E = O, S) in Gold(I) Complexes

  摘要：

  Tri（2-噻吩基）和Tri（2-呋喃基）膦和砷（L）已被引入为配体到金（I）氯化物和醋酸盐（AuX）。结构研究表明，在L-Au-X类型的1:1配合物中，金原子仅与磷/砷中心结合，没有任何三个杂环的给体原子与金属原子之间的分子内或分子间接近。在[三（噻吩基）膦]金醋酸盐配合物的晶体中发现分子间的金金键结合，但在氯化物配合物的晶体中不存在。膦L已被用甲基碘季化，并结构表征得到膦鎵盐[LMe]I，以提供有关首选构型和构象基元的参考数据。金配合物的质谱表明，对于所有配体L，二核阳离子[(LAu)₂X]+（其中X = Cl，OAc）具有高稳定性。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0806
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)(3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl)amino)acrylate 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(tri(2-furyl)phosphine)gold(I) 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 、 methyl 4-(p-tolyl)nicotinate
  参考文献：
  名称：

  β-炔丙基氨基丙烯酸酯的金（I）催化环化中的底物控制以及所得二氢吡啶的进一步转化

  摘要：

  N-保护的带有推挽式烯烃键的β-炔丙基氨基丙烯酸酯，在用5％的三（2-呋喃基）膦-氯化金（I）/四氟硼酸银（I）处理后，可提供高至高产率的二氢吡啶。在无水苯中的AuCl / AgBF 4 ]。氨基甲酸酯和磺酰基用于氮保护。在模型恩尼（Enyne）上，p就环化收率以及消除相应2,3,4-三取代吡啶的收率而言，发现甲氧基苯磺酰基（MBS）基比甲苯磺酰基更好。Boc保护的二氢吡啶在环化条件下进行了部分脱保护/氧化，这使得相应吡啶的更直接，一锅法制备成为可能。在另一个应用中，将被保护为稳定的甲氧基氨基甲酸酯的适当取代的衍生物进行催化氢化，得到已知的帕罗西汀前体。烯炔环化的化学选择性（二氢吡啶与。吡咯）除其他因素外，还受C-3取代的支配。当C-3未取代时，无论催化剂/条件如何，均以二氢吡啶为唯一产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600412

文献信息

• Governing the oxidative addition of iodine to gold(i) complexes by ligand tuning
  作者：Daniel Schneider、Annette Schier、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1039/b403005b

  日期：——

  triakylphosphines (PMe3, PEt3) are readily oxidized, while those with more bulky ligands (PiPr3, PtBu3) are not. With L taken from the triarylphosphine series [PPh3, P(2-Tol)3, P(3-Tol3), P(4-Tol)3] no oxidation takes place at all, but mixed alkyl/aryl-phosphines [PMenPh3−n] induce oxidation for n = 3 and 2, but not for n = 1 and 0. However, in cases where no oxidation of the gold atoms is observed

  虽然已知几种（L）AuX（X = Cl，Br）类型的金（I）络合物会进行氧化加成元素氯和溴（X 2）分别得到相应的金（III）配合物（L）AuX 3，强烈向（碘）金（I）化合物中添加碘配体-依赖，表明氧化电位的关键阈值。对碘的这种特殊的氧化加成反应进行了系统的研究，使用了大量的叔膦 作为 配体L已表明，电子效应和位阻效应均会影响反应进程。反应之后31 P NMR光谱 和从中结晶出来的产品 二氯甲烷戊烷溶液。小triakylphosphines复合物（PME 3，PET 3）容易被氧化，而那些具有更笨重配体（P i Pr 3，P t Bu 3）不是。L来自三芳基膦系列[PPh 3，P（2-Tol）3，P（3-Tol 3），P（4-Tol）3 ]否氧化作用 发生，但混合 烷基/芳基膦[PMe n Ph 3- n ]诱导氧化作用对于n = 3和2，而不是对于n = 1和0。但是，如果没有氧化作用
• Synthesis, X-ray crystallography, and photoluminescence studies of four coordinate gold(I) complexes with the weak Lewis base tri-2-furyl phosphine ligand
  作者：Darkus E. Jenkins、Richard E. Sykora、Zerihun Assefa

  DOI：10.1016/j.ica.2013.04.047

  日期：2013.9

  unknown to form four coordination. In the complexes the gold center has a nearly regular tetrahedral geometry with an average P–Au–P angle of 109.37°. The crystal structure of [Au(TFP)4]Cl·CH3CN, 3, reveals four phosphine ligands bound to the gold(I) atom as well as free Cl− and CH3CN within the crystal lattice providing a nearly regular tetrahedral geometry with an average P–Au–P angle of 109.4°. The

  描述了两种新的含单齿三-2-呋喃膦的四配位金（I）配合物的合成，结构表征和发光性能。金（I）中心可轻松容纳多达四个膦配体，从而形成近四面体的几何形状。主要由于电子因素而倾向于形成四配位的金（I）物种，因为配体的锥角大于迄今未知的形成四配位的其他几种烷基膦。在络合物中，金中心具有几乎规则的四面体几何形状，平均P–Au–P角为109.37°。的[金（TFP）的晶体结构4 ]氯·CH 3 CN，3，揭示了结合至金（I）原子以及游离氯4的膦配体-晶格内的CH 3 CN提供接近规则的四面体几何形状，平均P–Au–P角为109.4°。将配合物的光致发光性质与配体的光致发光性质进行比较，并显示受金属配位干扰的以配体为中心的发射。还进行了DFT理论计算，并支持光谱数据的分配。
• Alkynyl gold(I) phosphane complexes: Evaluation of structure–activity-relationships for the phosphane ligands, effects on key signaling proteins and preliminary in-vivo studies with a nanoformulated complex
  作者：Vincent Andermark、Katrin Göke、Malte Kokoschka、Mohamed A. Abu el Maaty、Ching Tung Lum、Taotao Zou、Raymond Wai-Yin Sun、Elisabet Aguiló、Luciano Oehninger、Laura Rodríguez、Heike Bunjes、Stefan Wölfl、Chi-Ming Che、Ingo Ott

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2015.12.020

  日期：2016.7

  Gold alkynyl complexes with phosphane ligands of the type (alkynyl)Au(I)(phosphane) represent a group of bioorganometallics, which has only recently been evaluated biologically in more detail. Structure–activity-relationship studies regarding the residues of the phosphane ligand (P(Ph)3, P(2-furyl)3, P(DAPTA)3, P(PTA)3, P(Et)3, P(Me)3) of complexes with an 4-ethynylanisole alkyne ligand revealed no

  具有（炔基）Au（I）（膦）类型的膦配体的金炔基络合物代表一组生物有机金属化合物，仅在最近才对其进行了生物学更详细的评估。关于膦配体（P（Ph）3，P（2-呋喃基）3，P（DAPTA）3，P（PTA）3，P（Et）3，P（Me）的残基的结构活性关系研究3）具有4-乙炔基茴香醚炔配体的复合物没有显示出关于细胞毒性的强烈差异。然而，关于抑制目标酶硫氧还蛋白还原酶的杂原子游离的烷基/芳基残基的相关偏好是明显的。综合大楼1选择具有三苯基膦配体的化合物进行进一步研究，其中通过延时显微镜观察对细胞形态的明显影响。通过ELISA芯片确定了对细胞信号传导的影响，并显示了HT-29细胞中ERK1（细胞外信号相关激酶1），ERK2和HSP27（热休克蛋白27）的磷酸化的显着诱导。由于该复合物的低溶解度，在小鼠异种移植模型中体内应用1被发现具有挑战性，并且需要基于花生油纳米乳剂的配制策略。
• Gold(<scp>i</scp>) thiotetrazolates as thioredoxin reductase inhibitors and antiproliferative agents
  作者：Tatiyana V. Serebryanskaya、Alexander S. Lyakhov、Ludmila S. Ivashkevich、Julia Schur、Corazon Frias、Aram Prokop、Ingo Ott

  DOI：10.1039/c4dt03105a

  日期：——

  Gold(i) complexes with thiotetrazolate ligands are potent TrxR inhibitors with activity in drug resistant Nalm-6 cells.

  金(i)配合物与硫代四唑配体结合是一种有效的TrxR抑制剂，在耐药的Nalm-6细胞中具有活性。
• Unlocking Migratory Insertion in Gold Redox Catalysis
  作者：Wenliang Wang、Meiling Ding、Chuan‐Gang Zhao、Shuai Chen、Chengjian Zhu、Jie Han、Weipeng Li、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202304019

  日期：2023.7.17

  Exploration of elementary reactions in organometallic catalysis is an important method with which to discover new reactions. In this article, we report a gold(I)‐catalyzed iodo‐alkynylation of benzyne involving the merging of challenging migratory insertion and an oxidative addition process in gold catalytic cycle. A wide range of structurally diverse alkynyl iodides are good coupling partners in this iodo‐alkynylation transformation. Both aliphatic and aromatic alkynyl iodides can react with benzynes smoothly to afford highly functionalized 1,2‐disubstituted aromatics in moderate to good yields. Its good functional group compatibility and late‐stage application of complex molecules demonstrate its synthetic robustness. Studies of the mechanism reveals the feasibility of oxidative addition and the DFT calculations demonstrate the possible migratory insertion of benzyne into Au^III‐carbon bonds in the Au^I/Au^III redox catalytic cycle, representing an important step towards an elementary reaction in gold chemistry research.

  摘要 探索有机金属催化中的基本反应是发现新反应的重要方法。本文报告了一种金（I）催化的苄基碘炔化反应，涉及金催化循环中具有挑战性的迁移插入和氧化加成过程的合并。在这种碘-炔基转化过程中，多种结构不同的炔基碘化物都是很好的偶联剂。脂肪族和芳香族炔基碘化物都能与苄基化合物顺利发生反应，以中等至良好的收率得到高度官能化的 1,2-二取代芳烃。其良好的官能团兼容性和复杂分子的后期应用证明了它的合成稳定性。对其机理的研究揭示了氧化加成的可行性，而 DFT 计算则证明了在 AuI/AuIII 氧化还原催化循环中，苄基可能会迁移插入 AuIII 碳键，这代表着向金化学研究的基本反应迈出了重要的一步。