1-(trimethylsilyl)-2-undecyne | 131251-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-2-undecyne
• 英文别名: Trimethyl(undec-2-ynyl)silane
• CAS: 131251-42-8
• 化学式: C₁₄H₂₈Si
• 分子量: 224.462
• InChiKey: FAACOOYLEJVRBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)-2-undecyne 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氟化硼乙醚 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到1-(2-iodophenyl)-2-undecyne
  参考文献：
  名称：

  烯基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排

  摘要：

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能

  DOI：

  10.1021/ja00004a037
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-1-癸炔 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 CoCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到1-(trimethylsilyl)-2-undecyne
  参考文献：
  名称：

  钴催化的三甲基甲硅烷基甲基镁促进烷基卤的自由基烯基化：Heck 反应的补充

  摘要：

  钴络合物 [CoCl2(dpph)]（DPPH = [1,6-双（二苯基膦基）己烷]）在 Me3SiCH2MgCl 的醚中催化烷基卤化物的分子间苯乙烯基化反应，生成 β-烷基苯乙烯。包括烷基氯在内的多种烷基卤可以参与苯乙烯基化。强烈暗示了苯乙烯基化反应的自由基机制。环丙基甲基溴和 6-溴-1-己烯的顺序异构化/苯乙烯化反应提供了自由基机制的证据。钴配合物的晶体学和光谱研究表明，反应将从富电子（二膦）双（三甲基甲硅烷基甲基）钴（II）配合物的单电子转移开始，然后还原消除以产生 1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烷和(二膦)钴(I)络合物。[CoCl2(dppb)]（DPPB = [1,4-双（二苯基膦）丁烷]）催化剂和 Me3SiCH2MgCl 的组合通过自由基过程诱导 6-halo-1-己烯的分子内 Heck 型环化反应。另一方面，2-碘苯酚异戊二烯醚的分子内环化将以类似于传统钯催化转化的方式

  DOI：

  10.1021/ja061417t