N-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxoproline tert-butyl ester | 846551-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxoproline tert-butyl ester
• 英文别名: Ditert-butyl 3-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 846551-03-9
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₅
• 分子量: 285.34
• InChiKey: ULBPJIZBDOPAKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxoproline tert-butyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 (S,S)-tetranaphtho-7-azaspiro[6,6]tridecanium bromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 xylene 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2R,3R)-N-(tert-butoxycarbonyl)-2-benzyl-3-hydroxyproline tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过相转移催化烷基化策略不对称合成具有季立体中心的功能化氮杂环氨基酸。

  摘要：

  [反应：见正文]使用手性季铵溴化物1作为催化剂，通过相转移催化2或3的烷基化反应，可以实现具有季立体中心的官能化氮杂环α-氨基酸衍生物的实用不对称合成。随后对4的3-酮羰基部分进行还原和烷基化，进行完全非对映化学控制，得到具有立体化学定义的连续季碳中心的相应β-羟基氮杂-环α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol047921p
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-(2-methoxylcarbonylethyl)glycine tert-butyl ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以71%的产率得到N-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxoproline tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过相转移催化烷基化策略不对称合成具有季立体中心的功能化氮杂环氨基酸。

  摘要：

  [反应：见正文]使用手性季铵溴化物1作为催化剂，通过相转移催化2或3的烷基化反应，可以实现具有季立体中心的官能化氮杂环α-氨基酸衍生物的实用不对称合成。随后对4的3-酮羰基部分进行还原和烷基化，进行完全非对映化学控制，得到具有立体化学定义的连续季碳中心的相应β-羟基氮杂-环α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol047921p

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of 3‐Hydroxyprolines and 3‐Hydroxypipecolic Acids via Ketoreductase‐Catalyzed Dynamic Kinetic Reduction
  作者：Christopher K. Prier、Michael M.‐C. Lo、Hongming Li、Nobuyoshi Yasuda

  DOI：10.1002/adsc.201900871

  日期：2019.11.19

  for the stereoselective synthesis of hydroxylated cyclic amino acids. Using ketoreductases, cyclic ketoesters are converted with high diastereo‐ and enantioselectivity to all isomers of 3‐hydroxyproline and 3‐hydroxypipecolic acid via a dynamic kinetic reduction reaction. This work highlights the ability of enzymes to provide solutions to challenges in stereoselective synthesis.

  我们报告了一种实用的酶促方法，用于立体选择性地合成羟基化的环状氨基酸。使用酮还原酶，通过动态动力学还原反应，以高非对映异构和对映选择性将环状酮酸酯转化为3-羟基脯氨酸和3-羟基哌酸的所有异构体。这项工作强调了酶为立体选择性合成中的挑战提供解决方案的能力。
• Installation of the Ether Bridge of Lolines by the Iron- and 2-Oxoglutarate-Dependent Oxygenase, LolO: Regio- and Stereochemistry of Sequential Hydroxylation and Oxacyclization Reactions
  作者：Juan Pan、Minakshi Bhardwaj、Bo Zhang、Wei-chen Chang、Christopher L. Schardl、Carsten Krebs、Robert B. Grossman、J. Martin Bollinger

  DOI：10.1021/acs.biochem.8b00157

  日期：2018.4.10

  (ferryl) complex. Analyses of the loline products from cultures fed with stereospecifically deuteriated AcAP precursors, proline and aspartic acid, establish that LolO removes the endo hydrogens from C2 and C7 and forms both new C-O bonds with retention of configuration. These findings delineate the pathway to an important class of natural insecticides and lay the foundation for mechanistic dissection of

  Loline杀虫生物碱家族的核心是双环吡咯嗪烷单元，在碳2和7之间具有一个额外的应变醚桥。先前报道的遗传和体内生化分析表明，推测的铁和2-氧戊二酸酯依赖性（Fe / 2OG ）加氧酶LolO是在通道中间体1- exo-acetamidopyrrolizidine（AcAP）上安装醚桥所必需的。在这里，我们表明LolO实际上完全负责这种生物合成的四电子氧化。在依次消耗2OG和O2的步骤中，LolO从AcAP的C2和C7中除去氢，从而在所有其他Lolines的前体N-乙酰基去氧胆碱（NANL）中形成两个碳氧键。当提供低于化学计量的2OG时，LolO仅使AcAP羟基化。在较高的2OG：AcAP比时，酶进一步将醇加工成三环NANL。通过质谱法和核磁共振波谱法对醇中间体的表征表明，它是2-内羟基-1-外-乙酰氨基吡咯并核苷（2-内-OH-AcAP）。与位点特异性氘代AcAP底物反应的动力学和光谱分析