2-iodoferrocenemethanol | 216527-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: 2-iodoferrocenemethanol
• 英文别名: (±)-1-iodo-2-(hydromethyl)ferrocene；1-(hydroxymethyl)-2-iodo-ferrocene；(2-iodoferrocenyl)methanol；cyclopenta-1,3-diene;(2-iodocyclopenta-1,3-dien-1-yl)methanol;iron(2+)
• CAS: 216527-89-8
• 化学式: C₁₁H₁₁FeIO
• 分子量: 341.959
• InChiKey: IHQXBTPBGCAQOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 2-iodoferrocenemethanol 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride i-Pr₂NH 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 以30%的产率得到2-[(E)-1-(trimethylsilyl)prop-1-en-2-yl]ferrocenecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2-碘二茂铁基醇与内部炔烃的反应：功能性1,2-二取代的二茂铁和二茂铁-吡喃的合成

  摘要：

  外消旋（2-碘二茂铁基）甲醇与内部炔烃在（dppf）PdCl 2和i- Pr 2 NH存在下的反应以中等收率产生了烯基取代的二茂铁甲醛。所有反应均在100或120°C的螺旋盖Pyrex瓶中进行不同的反应时间（6至26 h）。通过使用各种取代的11种内部炔烃来研究该反应的范围和局限性。该反应对具有空间拥挤的取代基如叔丁基和三甲基甲硅烷基的炔烃具有区域选择性。此外，外消旋的1-（2-碘二茂铁基）乙醇衍生物被合成为两种非对映异构体。两种非对映异构体均在（dppf）PdCl存在下与内部炔烃反应2和i -Pr 2 NH在120°C时以中等至良好的收率得到烯基取代的乙酰基二茂铁和二茂铁吡喃。根据所用的炔烃，需要不同的反应时间（6至55小时之间）以驱动反应完成。还建议了形成观察产物的机制。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.01.007
• 作为产物：
  描述：

  (±)-1-iodo-2-(acetoxymethyl)ferrocene 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到2-iodoferrocenemethanol
  参考文献：
  名称：

  二茂铁系列中 HFIP 促进的替代：对原始催化剂的平滑处理**

  摘要：

  描述了由来自各种碘二茂铁的氟化溶剂促进的伪苄基取代。这些新的反应条件允许快速生成用于催化应用的衍生物库，例如，如交叉偶联反应中使用的原始配体的合成所证明的那样。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100824

文献信息

• Diastereoselective deprotonative metalation of chiral ferrocene derived acetals and esters using mixed lithium–cadmium and lithium–zinc combinations
  作者：Gandrath Dayaker、Aare Sreeshailam、D. Venkata Ramana、Floris Chevallier、Thierry Roisnel、Shinsuke Komagawa、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.010

  日期：2014.3

  derivative in 74% yield with 90% de (SP diastereoisomer) using the base generated from CdCl2 and Li(TMP) (3 equiv), and in 85% yield with 91% de (SP diastereoisomer) through a double asymmetric induction using a chiral lithium–zinc base generated from ZnCl2·TMEDA and lithium (R)-bis(1-phenylethyl)amide (4 equiv). In contrast, using a combination prepared from ZnCl2 and Li(TMP) (4 equiv) with the ferrocene carboxylate

  原位双金属组合，尤其是由MCl 2（TMEDA）（M = Zn，Cd; TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）和Li（TMP）（3或4当量，TMP = 2筛选了（2,6,6-四甲基哌啶子基）具有手性基团的非对映选择性去质子化二茂铁的能力。使用由CdCl 2和Li（TMP）（3当量）生成的碱，由双丙酮d-葡萄糖生成的二茂铁羧酸盐以74％的产率提供90％的de（S P非对映异构体）相应的2-碘衍生物。收率91％de（S P非对映异构体）通过使用由ZnCl 2 ·TMEDA和锂（R）-双（1-苯乙基）酰胺（4当量）生成的手性锂锌基双不对称诱导。相比之下，使用由ZnCl 2和Li（TMP）（4当量）制备的组合物与由6-（叔丁氧羰基氨基）-6-脱氧-3- O-甲基-1,2- O-异亚丙基获得的二茂铁羧酸盐-α- d -glucofuranose导致ř P分离之后碘在57％衍生物的产率。在分离的S
• Enantioselective deprotometalation of alkyl ferrocenecarboxylates using bimetallic bases
  作者：Gandrath Dayaker、William Erb、Madani Hedidi、Floris Chevallier、Marielle Blot、Philippe C. Gros、Göran Hilmersson、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Ghenia Bentabed-Ababsa、Florence Mongin

  DOI：10.1039/d1nj04526a

  日期：——

  alkyl-containing lithium zincates, 1 : 1 mixtures of lithium and zinc amides were tested. Chiral (H-exo-born-R or H-endo-born-S) or/and achiral (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide or lithium diisopropylamide) secondary amines gave good results, the best (81% yield and 44% ee in favor of the RP enantiomer) being obtained by using (endo-born-S)3ZnLi in THF at room temperature. Among other secondary amines also

  描述了使用混合锂-锌或锂-镉碱对二茂铁羧酸烷基酯 (FcCO 2 R) 进行对映选择性去金属化。以FcCO 2 Me为底物，由外-(α R )-或内-(α S ) -N- (α-苯乙基)冰片胺( H-外-本-R或H- )制备手性烷基氨基锌酸锂内生-S ) 进行了测试；最好的结果（27％产率和62％ee的赞成的[R P对映体）通过使用卜得到2（内切-born-S ) ZnLi 在四氢呋喃 (THF) 中在 -30 °C 下碘分解。由于 FcCO 2 Me 与含烷基的锌酸锂的相容性低，因此测试了氨基化锂和氨基化锌的 1:1 混合物。手性（H- exo- born- R或H- endo- born- S）或/和非手性（2,2,6,6-四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂）仲胺得到了很好的结果，最好的（81%的产率和44% ee 有利于R P对映异构体）是通过在室温下在 THF 中使用（内生S）3 ZnLi
• On the <i>N</i> ‐Arylation of Acetamide Using 2‐, 3‐ and 1’‐Substituted Iodoferrocenes**
  作者：Lingaswamy Kadari、William Erb、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Dmitry Lyakhov、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1002/ejic.202000904

  日期：2021.1.26

  range of original 1,2‐, 1,3‐ and 1,1’‐disubstituted ferrocenes to be obtained. The results were compared as a function of the substituent and its position on the ring. DFT calculations revealed higher activation barrier for the oxidative addition in the ferrocene series when compared with classical planar aromatics. Structure‐property relationships were applied to rationalize the reactivity of the different

  在碘化铜（I）（1当量），N，N'-二甲基乙二胺（1当量），磷酸三钾（2当量）和二恶烷存在下，将各种2、3和1'-取代的碘二茂铁与乙酰胺反应在90°C下放置14 h，并获得了范围广泛的原始1,2-，1,3-和1,1'-二取代的二茂铁。将结果作为取代基及其在环上位置的函数进行比较。DFT计算表明，与传统的平面型芳烃相比，二茂铁系列中氧化加成的活化障碍更高。应用结构-性质关系来合理化不同碘二茂铁的反应性。
• Catalytic Biomimetic Asymmetric Reduction of Alkenes and Imines Enabled by Chiral and Regenerable NAD(P)H Models
  作者：Jie Wang、Zhou‐Hao Zhu、Mu‐Wang Chen、Qing‐An Chen、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201813400

  日期：2019.2.4

  The development of biomimetic chemistry based on the NAD(P)H with hydrogen gas as terminal reductant is a long‐standing challenge. Through rational design of the chiral and regenerable NAD(P)H analogues based on planar‐chiral ferrocene, a biomimetic asymmetric reduction has been realized using bench‐stable Lewis acids as transfer catalysts. A broad set of alkenes and imines could be reduced with up

  基于NAD（P）H的仿生化学的发展，以氢气为末端还原剂是一个长期的挑战。通过对基于平面手性二茂铁的手性和可再生NAD（P）H类似物的合理设计，使用了稳定的路易斯酸作为转移催化剂，实现了仿生不对称还原。大量的烯烃和亚胺可以减少，收率可达98％，ee可达98％，这可能是由于类似酶的双功能协同活化作用所致。此反应代表了由手性和可再生NAD（P）H类似物实现的第一个通用仿生不对称还原（BMAR）过程。该概念证明了手性辅酶NAD（P）H在不对称催化中的催化作用。
• 一类具有面手性二茂铁并喹啉化合物及其合 成方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN109776621B

  公开（公告）日：2020-05-05

  本发明提供一类面手性二茂铁并喹啉化合物，其中：R1‑R8为H或C1‑C10烷基，C1‑C10烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基。还提供该类化合物的合成方法，以邻碘二茂铁甲醛为初始原料，通过还原方法到邻碘二茂铁甲醇，利用钯促进的偶联反应实现与邻氨基苯硼酸或硼酯的交叉偶联，最后可以在氧化条件下实现关环，得到一类具有面手性的二茂铁并喹啉化合物。反应步骤少，收率高；合成的面手性二茂铁并喹啉化合物无需拆分，为手性纯试剂；合成的面手性二茂铁并喹啉化合物在氢气条件下可以作为可循环再生的转氢试剂，可以有效实现对C＝N,C＝O,C＝C以及芳香杂环化合物的不对称氢化。