[Me3P(gold)](bis(trifluoromethylsulfonyl)imide) | 1160111-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Me3P(gold)](bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
• CAS: 1160111-27-2
• 化学式: C₂F₆NO₄S₂*C₃H₉AuP
• 分子量: 553.193
• InChiKey: PFTLJKRNXWSVAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  82.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲氧基环丙烯 、 [Me3P(gold)](bis(trifluoromethylsulfonyl)imide) 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Me3P(gold)(CHCHC(OCH3)2)](bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
  参考文献：
  名称：

  Seidel, Guenter; Mynott, Richard; Fuerstner, Alois, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 2510 - 2513

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydroalkoxylation Catalyzed by a Gold(I) Complex Encapsulated in a Supramolecular Host
  作者：Z. Jane Wang、Casey J. Brown、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja202055v

  日期：2011.5.18

  Gold(I)-phosphine complexes are readily encapsulated by a tetrahedral supramolecular host (Ga(4)L(6)). We have investigated the catalytic activity of the resulting complexes for the intramolecular hydroalkoxylation of allenes. The catalytic activity of Me(3)PAuBr was increased 8-fold by encapsulation, as determined by initial rate kinetics, and we observed up to 67 catalytic turnovers by Me(3)PAu(+)

  金 (I)-膦配合物很容易被四面体超分子宿主 (Ga(4)L(6)) 封装。我们研究了所得配合物对丙二烯分子内加氢烷氧基化的催化活性。由初始速率动力学确定，Me(3)PAuBr 的催化活性通过封装增加了 8 倍，我们观察到封装在 Ga(4)L(6) 中的 Me(3)PAu(+) 催化转化率高达 67 ）。
• Why can a gold salt react as a base?
  作者：Mariarosa Anania、Lucie Jašíková、Juraj Jašík、Jana Roithová

  DOI：10.1039/c7ob01905j

  日期：——

  first step towards the formation of the digold acetonyl complex, the reaction is favoured by more polar solvents, and the effect of counter ions is negligible. DFT calculations suggest that digold hydroxide and digold acetonyl complexes can exist in solution only due to the stabilization by the interaction with two gold atoms. The reaction between the digold hydroxide and acetone proceeds towards the

  这项研究表明，金盐[（L）AuX]（L = PMe 3，PPh 3，JohnPhos，IPr； X = SbF 6，PF 6，BF 4，TfO，Tf 2 N）在水溶液中起碱的作用，并且可以将丙酮转化为二甲酰基丙酮基配合物[（L）2 Au 2（CH 2 COCH 3）] +，溶液中不存在任何其他碱。关键步骤是形成二甲氧基氢氧化物络合物[（L）2 Au 2（OH）] +。通过电喷雾电离质谱和延迟反应物标记方法研究了二联体配合物形成和相互转化的动力学。我们表明，形成二甲氧基氢氧化物是形成二乙二氧基丙酮基络合物的必不可少的第一步，该反应受到更多极性溶剂的青睐，而抗衡离子的作用则可忽略不计。DFT计算表明，仅由于与两个金原子之间的相互作用而稳定，才可以在溶液中存在氢氧化二甲醚和丙酮二乙醛配合物。乙二醛氢氧化物与丙酮之间的反应向二聚体[[（（L）Au（OH）]·[（L）Au（CH 3 COCH 3）]
• Trans Influence of Ligands on the Oxidation of Gold(I) Complexes
  作者：Yangyang Yang、Lukas Eberle、Florian F. Mulks、Jonas F. Wunsch、Marc Zimmer、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/jacs.9b09363

  日期：2019.10.30

  tetra-coordinate gold(I) with the oxidizing reagent as one of the ligands as an intermediate. A computational study of the geometry of (Phen)R3PAu(I)NTf2 complexes shows that the accessibility of such tri-coordinate species shows a good correlation with the 'trans influence' of phosphine ligands: the weak σ-donating phosphine ligands promote tri-coordination of gold(I) complexes. The oxidative addition

  金（I）配合物被认为是氧化加成的活性物质，目前的理解表明与其他晚期过渡金属相比具有不同的机制，但缺乏对反应性曲线的合理理解。在此，我们提出金（I）中心对三配位或四配位的可及性在涉及三配位或四配位金（I）与氧化剂作为配体之一的氧化过程中至关重要中间的。对 (Phen)R3PAu(I)NTf2 复合物几何结构的计算研究表明，这种三坐标物种的可及性与膦配体的“反式影响”具有良好的相关性：弱 σ 供体膦配体促进了三-金（I）配合物的配位。建立了不对称三配位 (Phen)R3PAu(I)NTf2 配合物与炔基高价碘试剂的氧化加成。氧化加成的动力学曲线与 Ham-mett 取代基参数 (ρ = 3.75, R2 = 0.934) 具有良好的关系，其中带有较少 σ 供体膦配体的金 (I) 配合物增加了氧化加成的速率。正 ρ 表示氧化添加对反式影响的高敏感性。氧化加成到线性双（吡啶）金（I）络合物的反应性
• Gold Carbenoids: Lessons Learnt from a Transmetalation Approach
  作者：Günter Seidel、Barbara Gabor、Richard Goddard、Berit Heggen、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201308842

  日期：2014.1.13

  thought to proceed via gold carbenoids, the challenge to observe and characterize these putative intermediates has basically been unmet.4 The current mechanistic interpretation therefore largely relies on indirect evidence and computational data, some of which are subject to debate.5 In an attempt to fill this gap, we pursued a potential route to gold carbenoids by formal transmetalation of chromium or tungsten

  基于Au I的亲碳催化剂可以在各种π系统中添加许多不同的亲核试剂。1 - 3虽然许多这些反应都认为是通过黄金卡宾着手，来观察和表征这些假定的中间体的挑战已经基本得到满足。4因此，当前的机械解释在很大程度上依赖于间接证据和计算数据，其中一些尚有争议。5为了填补这一空白，我们通过将铬或钨与[LAu] +。只要卡宾中心上存在稳定的杂元素，这种转化就可以非常轻松地进行，但在不存在时，它会中途停止。而是形成了不寻常的双金属阵列，其使电荷密度在多个位置上离域。一般而言，释放“不稳定”的金类胡萝卜素的明显困难可能对理解π-酸催化具有潜在的机理含义。