3β-acetoxy-5α-pregn-17(20)ξ-en-21-al | 24251-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-5α-pregn-17(20)ξ-en-21-al
• 英文别名: 17-Formylmethylen-3β-acetoxy-5α-androstan；3β-Acetoxy-5α-pregn-17-en-21-al
• CAS: 24251-00-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: ANANNDVJGMDVLC-RSRKLVJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-5α-pregn-17(20)ξ-en-21-al 在 Lindlar's catalyst chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 3β-Acetoxy-5α,16β,17β-pentaran-21-on
  参考文献：
  名称：

  氰乙基化和迈克尔加成。二、通过α,β-不饱和醛和酮的γ-氰乙基化合成烯丙基环己烯醇。第二部分

  摘要：

  给出了 α,β-不饱和羰基体系 3β-乙酰氧基-5α-pregn-17-en-21-al 的首次环-γ-氰乙基化的详细报告。该反应以高产率进行，在一次操作中产生具有额外官能化六元环的产物，主要是烯丙基α'-氰基己烯醇。

  DOI：

  10.1139/v70-476
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-21-ethoxy-5α,17βH-pregn-20-yn-17-ol 在 Lindlar's catalyst 盐酸 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 为溶剂， 生成 3β-acetoxy-5α-pregn-17(20)ξ-en-21-al
  参考文献：
  名称：

  氰乙基化和迈克尔加成。二、通过α,β-不饱和醛和酮的γ-氰乙基化合成烯丙基环己烯醇。第二部分

  摘要：

  给出了 α,β-不饱和羰基体系 3β-乙酰氧基-5α-pregn-17-en-21-al 的首次环-γ-氰乙基化的详细报告。该反应以高产率进行，在一次操作中产生具有额外官能化六元环的产物，主要是烯丙基α'-氰基己烯醇。

  DOI：

  10.1139/v70-476

文献信息

• Cyanoethylations and Michael additions. V. The synthesis of allylic cyclohexenols by γ-cyanoethylation of α,β-unsaturated aldehydes and ketones. Part V
  作者：Ch. R. Engel、V. S. Salvi、L. Ruest

  DOI：10.1139/v70-572

  日期：1970.11.1

  It is shown that the cyanoethylation of 3β-acetoxy-21-methyl-5α-pregn-17-en-21-one results in part in the addition of acrylonitrile to the γ-position, with concomitant cyclization, and that therefore the cyclo-γ-cyanoethylations of α,β-unsaturated carbonyl compounds reported previously were not confined to aldehydes. However, the main reaction products of the conjugated ketone were α-cyanoethylated derivatives. A variation of the reaction time did not affect the proportion of α- and γ-cyanoethylated products; the implications of this finding on mechanistic considerations are discussed; in particular, an explanation based on the assumption of an equilibrium between reactants and α- and γ-cyanoethylated products is ruled out. It is shown that the γ-additions observed, particularly in the case of α,β-unsaturated aldehydes, are not due to steric hindrance, neither to an abnormal charge distribution in the anion. It is further shown that in the presence of base the propionitrile moiety of oxygen-cyanoethylated α,β-unsaturated aldehydes with a suitable geometry is transferred to the γ-position of the original aldehyde and that cyclization occurs so that the same products are obtained from such cyano-enol ethers as in the direct cyanoethylation of the free aldehydes. On the basis of this finding, a mechanism for the cyclo-γ-cyanoethylations of α,β-unsaturated carbonyl compounds, involving such a transfer reaction, can be tentatively proposed.

  这段文字的中文翻译如下： 研究表明，对3β-乙酰氧基-21-甲基-5α-孕-17-烯-21-酮进行氰乙基化反应，在一定程度上导致丙烯腈加到γ位，同时发生环化反应，因此先前报道的α，β-不饱和羰基化合物的环-γ-氰乙基化反应并不仅限于醛类化合物。然而，这种共轭酮的主要反应产物是α-氰乙基衍生物。反应时间的变化并不影响α-和γ-氰乙基产物的比例；这一发现对于机理的考虑有重要意义；特别是，基于反应物和α-和γ-氰乙基产物之间存在平衡的假设的解释被排除。研究表明，观察到的γ-加成，特别是在α，β-不饱和醛类化合物的情况下，并非由于立体位阻，也不是由于阴离子中存在异常的电荷分布。进一步研究表明，在碱存在的情况下，具有适当几何构型的氧-氰乙基化的α，β-不饱和醛类化合物的丙腈基团会转移到原始醛类化合物的γ位，并且发生环化反应，从而从这种氰基烯醇醚中得到与直接氰乙基化自由醛类化合物相同的产物。基于这一发现，可以初步提出涉及这种转移反应的α，β-不饱和羰基化合物的环-γ-氰乙基化反应机理。
• Vilsmeier formylation of steroid olefines
  作者：M.J. Grimwade、M.G. Lester

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82996-3

  日期：1969.1

  The application of the Vilsmeier reaction to various olefinic steroids has been investigated. Exocyclic methylene groups tend to be unreactive but 3,5-dienic steroids react more readily to produce aldehydes, the nature of which depend upon whether there is a methyl group at either position 3 or 6, and on the reaction conditions.

  已经研究了Vilsmeier反应在各种烯烃类固醇上的应用。外环亚甲基倾向于不反应，但是3，5-二烯类固醇更容易反应产生醛，其性质取决于在3或6位上是否有甲基，并取决于反应条件。
• Steroids and related products. XXX. (1) Cardiotonic steroids. IV. (2) The synthesis of bufadienolides. Part I. (3)
  作者：Ch.R. Engel、R. Bouchard、A.F. de Krassny、L. Ruest、J. Lessard

  DOI：10.1016/s0039-128x(69)80072-3

  日期：1969.12
• Cerny; Sorm, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1957, vol. 22, p. 85,86
  作者：Cerny、Sorm

  DOI：——

  日期：——
• A novel bufadienolide synthesis
  作者：A. Bélanger、P. Brassard、G. Dionne、Ch.R. Engel

  DOI：10.1016/0039-128x(74)90035-x

  日期：1974.9