[MnIV(OH)2(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]2+ | 873547-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [MnIV(OH)2(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]2+
• 英文别名: [Mn^IV(OH)₂(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]²⁺；Mn(4,11-dimethyl-1,4,8,11-teraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(OH)₂(2+)；[Mn^IV(OH)₂(Me₂EBC)]²⁺；[Mn^IV(OH)₂(Me₂ECB)]²⁺；[Mn(OH)₂(Me₂EBC)]²⁺；[Mn(IV)(OH)2(4,11-dimethyl-1,4,6,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)](2+)；Mn(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(OH)2(2+)
• CAS: 873547-27-4
• 化学式: C₁₄H₃₂MnN₄O₂
• 分子量: 343.372
• InChiKey: JRQOQJKBCCRETF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [MnIV(OH)2(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]2+ 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 [Mn^IV(O)(OH)(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]⁺
  参考文献：
  名称：

  Mn IV-氧代和Mn IV-羟基单核配合物的X带电子顺磁共振比较和Mn IV零场分裂的量子化学研究

  摘要：

  使用X带电子顺磁共振（EPR）光谱探测单核Mn IV配合物[Mn IV（OH）2（Me 2 EBC）] 2+和[Mn IV（O）（OH）的基态电子结构（Me 2 EBC）] +。已知这些化合物可通过氢原子转移机理实现C–H键氧化反应。它们用于比较的Mn提供一个理想的系统IV -hydroxo与锰IV氧代基序，因为它们仅由质子不同。对5 K EPR数据的仿真，以及对温度可变的EPR信号强度的分析，可用于估算基态零场分裂（ZFS）和两种配合物的55 Mn超细参数。从该分析可以得出结论，Mn IV-氧配合物[Mn IV（O）（OH）（Me 2 EBC）] +具有轴向ZFS参数D（D = +1.2（0.4）cm –1）和菱形（E / D = 0.22（1））相对于Mn IV-羟基类似物[Mn IV（OH）2（Me 2 EBC）] 2+（| D | = 0.75（0.25）cm –1；E / D =

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02309
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)manganese(II) 、 水 在 H₂O₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [MnIV(OH)2(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)]2+
  参考文献：
  名称：

  具有两个末端羟基配体的新型交叉桥联环九锰（IV）配合物的合成，表征和溶液性质。

  摘要：

  新型单体四价锰配合物，其具有桥联的Cyclam配体4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷（Me2EBC），[Mn（IV）（Me2EBC）（OH）2通过在水溶液中在NH4PF6存在下用H2O2氧化Mn（II）（Me2EBC）Cl2来合成]（PF6）2。该锰（IV）化合物的X射线晶体结构测定表明，它含有两个稀有的末端羟基配体。在乙腈中以77 K进行的EPR研究表明，在g = 1.96和3.41处有两个宽泛的共振，表明锰（IV）作为高旋转d3物种存在。该锰（IV）物种的共振拉曼光谱（rR）表明，二羟基部分Mn（IV）（OH）2也是水溶液（pH <7）中的主要物种。pH滴定提供两个pK（a）值，即6.86（4）和10.0（1），与逐步除去[Mn（IV）（Me2EBC）（OH）2]（2+）中最后两个与氧结合的质子有关。锰（IV）配合物在干乙腈中于298 K的循环伏安法表明Mn4

  DOI：

  10.1021/ic0521123

文献信息

• Formation, Characterization, and O–O Bond Activation of a Peroxomanganese(III) Complex Supported by a Cross-Clamped Cyclam Ligand
  作者：Hannah E. Colmer、Anthony W. Howcroft、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02398

  日期：2016.3.7

  nucleophilic reactivity of peroxomanganese(III) intermediates, as well as their conversion to high-valent oxo-bridged dimers, it remains a challenge to activate peroxomanganese(III) species for conversion to high-valent, mononuclear manganese complexes. Herein, we report the generation, characterization, and activation of a peroxomanganese(III) adduct supported by the cross-clamped, macrocyclic Me2EBC

  尽管已有报道描述过氧锰（III）中间体的亲核反应性以及它们向高价氧桥联二聚体的转化，但活化过氧锰（III）物种转化为高价单核锰仍然是一个挑战。复合体。在这里，我们报告的生成，表征和活化的过氧锰（III）加合物的交叉夹紧，大环Me 2 EBC配体（4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2 ]十六烷）。已知该配体可支持具有明确光谱特性的高价单核Mn IV物种，这为从相应Mn III的O-O键活化中鉴定单核Mn IV产物提供了机会。–peroxo加合物。通过在CH中的[Mn II（Cl）2（Me 2 EBC）]中添加KO 2，在低温下制备过氧锰（III）中间体[Mn III（O 2）（Me 2 EBC）] + 2 Cl 2，该络合物的特征在于电子吸收，电子顺磁共振（EPR）和Mn K边缘X射线吸收（XAS）光谱学。[Mn III（O 2）（Me 2 EBC）] +的电子结构通过
• Mn K-Edge X-ray Absorption Studies of Oxo- and Hydroxo-manganese(IV) Complexes: Experimental and Theoretical Insights into Pre-Edge Properties
  作者：Domenick F. Leto、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1021/ic5006902

  日期：2014.6.16

  formulation of this species as an oxohydroxomanganese(IV) adduct. EXAFS-determined structural parameters for [MnII(Cl)2(Me2EBC)] and [MnIV(OH)2(Me2EBC)]2+ are consistent with previously reported crystal structures. The Mn pre-edge energies and intensities of these complexes were examined within the context of data for other oxo- and hydroxomanganese(IV) adducts, and time-dependent density functional theory

  Mn K 边 X 射线吸收光谱 (XAS) 用于深入了解 [Mn II (Cl) 2 (Me 2 EBC)]、[Mn IV (OH) 2 (Me 2 EBC)的几何和电子结构] 2+和 [Mn IV (O)(OH)(Me 2 EBC)] +，它们都由四齿大环 Me 2 EBC 配体支持（Me 2 EBC = 4,11-二甲基-1,4， 8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)。[Mn IV (O)(OH)(Me 2 EBC)]的扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 数据分析+揭示了 1.71 和 1.84 Å 的 Mn-O 散射体和 2.11 Å 的 Mn-N 散射体，为将该物种作为氧代羟基锰（IV）加合物的配方提供了第一个明确支持。EXAFS 确定的 [Mn II (Cl) 2 (Me 2 EBC)] 和 [Mn IV (OH) 2 (Me 2 EBC)] 2+ 的结构参数与先前报道的晶体结构一致。在其他氧合和羟基锰