(E)-methyl 4-acetoxypent-2-enoate | 134526-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 4-acetoxypent-2-enoate
• 英文别名: methyl 4-acetoxy-2-pentenoate；methyl (2E)-4-(acetyloxy)-2-pentenoate；methyl (E)-4-acetyloxypent-2-enoate
• CAS: 134526-31-1
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: HSBLOMFZTSUADB-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 、 (E)-methyl 4-acetoxypent-2-enoate 生成 (E)-4-(2-Oxo-cyclohexyl)-pent-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  γ-乙酰氧基巴豆酸酯的四羰基铁配合物的亲核取代：同源迈克尔反应

  摘要：

  γ-乙酰氧基-α，β-不饱和酯的四羰基铁配合物在三氟化硼-醚化物的存在下与甲硅烷基烯醇醚反应，在γ-位取代。结果被解释为表明四羰基铁-烯丙基阳离子络合物的中间体，该络合物在远离酯官能团的末端反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92028-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-acetyloxy-3-phenylsulfanylpentanoate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (E)-methyl 4-acetoxypent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  用α-氰胺合成。2-二乙氨基4-Lithio-4-苯硫基-2-丁腈作为B-羧基乙烯基阴离子的当量。

  摘要：

  2-二乙基氨基-4-苯硫基-2-丁烯腈的硫代衍生物实际上等同于未知的B-羧基-乙烯基阴离子，表现为它易于与烷基卤化物，醛和α-烯酮进行烷基化，随后进行水解氧化和消除。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88717-1

文献信息

• Catalytic Allylic C−H Acetoxylation and Benzoyloxylation via Suggested (η³-Allyl)palladium(IV) Intermediates
  作者：Lukasz T. Pilarski、Nicklas Selander、Dietrich Böse、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol9023369

  日期：2009.12.3

  Palladium-catalyzed allylic acetoxylations and benzoyloxylations were carried out using iodonium salts. The reactions proceed under mild conditions with high regio- and stereoselectivity. The catalysis can be performed under both acidic and nonacidic conditions without use of BQ or other external oxidants and activator ligands. Deuterium labeling experiments clearly show that the catalytic reaction

  使用碘鎓盐进行钯催化的烯丙基乙酰氧基化和苯甲酰氧基化。反应在温和条件下以高区域选择性和立体选择性进行。该催化反应可以在酸性和非酸性条件下进行，而无需使用BQ或其他外部氧化剂和活化剂配体。氘标记实验清楚地表明，通过（η催化反应进行3 -烯丙基）钯中间体。用一种催化剂进行的化学计量研究为形成Pd（IV）物种提供了证据。
• High 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions: Radical Addition to<i>γ</i>-Hydroxy<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carboxylic Esters and Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Akio Kayano、Motohiro Akazome

  DOI：10.1246/bcsj.70.3091

  日期：1997.12

  High 1,2-asymmetric induction was realized by the addition of a 1-hydroxy-1-methylethyl radical to conformationally flexible (E)-γ-hydroxy α,β-unsaturated carboxylic esters and sulfones (1 and 2, respectively). Upon the irradiation (> 290 nm) of (E)-1 and benzophenone in 2-propanol, the 1-hydroxy-1-methylethyl radical was generated in situ and added to (E)-1 with high anti-stereoselectivity. The bulkier

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。
• A novel synthetic method for γ-acetoxy-(E)-α,β-unsaturated esters by the palladium catalyzed regio- and stereoselective acetoxylation of β,γ-unsaturated esters
  作者：Jiro Tsuji、Kiyomi Sakai、Hideo Nagashima、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80167-0

  日期：1981.1

  A new synthetic method for γ-acetoxy-α,β-unsaturated esters by the acetoxylation of β,γ-unsaturated esters catalyzed by PdCl2 in the presence of KOAc and pentyl nitrite in acetic acid is presented. The reaction takes place at γ-position of the esters regioselectively with double bond migration to α,β-position. The E configuration of the double bond was confirmed by NMR analysis. Preliminary investigation

  提出了在KOAc和亚硝酸戊酯存在的条件下，PdCl 2催化β，γ-不饱和酯的乙酰氧基化反应的γ-乙酰氧基-α，β-不饱和酯的合成方法。该反应在酯的γ-位置上进行区域选择性，双键迁移至α，β-位置。双键的E构型通过NMR分析确认。描述了使用该反应合成丙酮酸蛋白和丙酮酸酚的初步研究。
• Nucleophilic Displacement Reactions of 4-(Nosyloxy)-2,3- unsaturated Esters and 2-(Nosyloxy)-3,4-unsaturated Esters
  作者：Robert V. Hoffman、Bryon S. Severns

  DOI：10.1021/jo960477m

  日期：1996.1.1

  It has been found that 4-(nosyloxy)-2,3-unsaturated esters 2 undergo direct displacement with a wide variety of nucleophiles and yield 4-substituted-2,3-unsaturated products cleanly and in generally good yields. These materials thus have very good synthetic potential for the formation of densely functionalized unsaturated esters. 2-(Nosyloxy)-3,4-unsaturated esters as exemplified by methyl 2-(nosyloxy)-3-butenoate (3d) also undergo direct displacement with a range of good nucleophiles; however, the resulting substitution products are prone to rearrangements and tautomerism, as is the starting material itself, so that the synthetic utility of these compounds is limited.
• TSUJI JIRO; SAKAI KIYOMI; NAGASHIMA HIDEO; SHIMIZU ISAO, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 2, 131-134
  作者：TSUJI JIRO、 SAKAI KIYOMI、 NAGASHIMA HIDEO、 SHIMIZU ISAO

  DOI：——

  日期：——