(R,S)-trans-1-((Benzyloxy)methyl)-2-phenylcyclopropane | 136616-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,S)-trans-1-((Benzyloxy)methyl)-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 1-benzyloxymethyl-2-phenylcyclopropane；(±)-(E)-(2-((benzyloxy)methyl)cyclopropyl)benzene；(±)-(2-((benzyloxy)methyl)cyclopropyl)benzene；[(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]methoxymethylbenzene
• CAS: 136616-39-2
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: VCHRWCSOUVPNQM-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 叔丁基锂 、 diethylzinc 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (R,S)-trans-1-((Benzyloxy)methyl)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  α-碘代和α-氯甲基锌类化合物对映体对映体的高对映选择性合成

  摘要：

  此，我们报告的对映和非对映选择性形成反式-碘和反式通过使用二氧硼戊环衍生的手性配体从-chlorocyclopropanesα碘-和α-chlorozinc卡宾。可以通过亲电捕集相应的环丙基锂物质或使用Negishi偶联剂衍生出可用于合成的碘代环丙烷结构单元，从而获得各种对映体富集的1,2,3-取代的环丙烷。HIV-1蛋白酶抑制剂的正式合成证明了该方法的合成效用。另外，还研究了相关的立体选择性溴环丙烷化。还介绍了有关卤代碘甲基锌类胡萝卜素相对亲电性的新见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201202528

文献信息

• Stability, Reactivity, Solution, and Solid-State Structure of Halomethylzinc Alkoxides
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja010837+

  日期：2001.12.1

  regarding the development of a Lewis acid-catalyzed cyclopropanation of allylic alcohols with bis(iodomethyl)zinc. Iodomethylzinc alkoxides can be formed by treatment of an alcohol with bis(iodomethyl)zinc. These species are not prone to undergo cyclopropanation at low temperature but the addition of a Lewis acid in catalytic amounts induces the cyclopropanation reaction. Using this procedure, we demonstrated

  在本文中，我们报告了我们关于开发路易斯酸催化烯丙醇与双（碘甲基）锌环丙烷化反应的发现。碘甲基锌醇盐可以通过用双（碘甲基）锌处理醇来形成。这些物质在低温下不易发生环丙烷化，但添加催化量的路易斯酸会引发环丙烷化反应。使用此程序，我们证明了路易斯酸催化的途径显着压倒了未催化的途径。本文描述了卤甲基醇锌在溶液中的制备和稳定性以及它们在溶液中的聚集状态和固态结构的基本问题。此外，将研究分子间与分子内环丙烷化之间的竞争反应。最后，我们将讨论可能的活化途径来解释卤代甲基锌醇盐的路易斯酸活化。这些发现为 ROZnCH(2)I 的反应性提供了新的见解，并为制定对映选择性版本的反应奠定了基础。
• Iodomethylzinc Phosphates:  Powerful Reagents for the Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Marie-Christine Lacasse、Cyril Poulard、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja0529687

  日期：2005.9.1

  stereocontrol, affording the cyclopropanes of allylic and homoallylic ethers with complete conversions and up to 93% ee. A catalytic version of this reaction using 10 mol % of the chiral phosphate reagent is also disclosed.

  开发了一类新的源自磷酸的类锌类化合物，并将其用于烯丙醇和醚以及未官能化烯烃的环丙烷化。使用 3,3'-二取代 BINOL 的手性磷酸可实现有效的立体控制，提供具有完全转化率和高达 93% ee 的烯丙基醚和高烯丙基醚的环丙烷。还公开了使用10mol％手性磷酸盐试剂的该反应的催化形式。
• Enantioselective Cyclopropanation with TADDOL-Derived Phosphate Ligands
  作者：Arnaud Voituriez、André B. Charette

  DOI：10.1002/adsc.200600351

  日期：2006.11

  The synthesis of new chiral TADDOL-derived phosphate ligands is described. The ligands were efficiently synthesized on a multi-gram scale in three steps starting from the readily available corresponding TADDOL and were fully characterized. An X-ray structure was obtained and compared to known BINOL-phosphates. Their use in the asymmetric Simmons–Smith cyclopropanation of both functionalized and unfunctionalized

  描述了新的手性TADDOL衍生的磷酸酯配体的合成。从容易获得的相应TADDOL开始，分三步有效地以几克为单位有效合成了配体，并进行了充分表征。获得X射线结构，并将其与已知的BINOL-磷酸盐进行比较。将它们用于官能化和未官能化烯烃的不对称Simmons-Smith环丙烷化反应中，可获得所需的环丙烷，收率高，对映选择性良好。
• A catalytic enantioselective reaction using a C-symmetric disulfonamide as a chiral ligand: Simmons-Smith cyclopropanation of allylic alcohols by the Et2Zn-CH2I2-disulfonamide system
  作者：Hideyo Takahashi、Masato Yoshioka、Masakatsu Shibasaki、Masaji Ohno、Nobuyuki Imai、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00760-6

  日期：1995.10

  A catalytic and enantioselective Simmons-Smith Cyclopropanation of an allylic alcohol was developed by the reaction of an allylic alcohol with Et2Zn and CH2I2 in the presence of a catalytic amount of chiral disulfonamide 4.

  在催化量的手性二磺酰胺4的存在下，通过烯丙基醇与Et 2 Zn和CH 2 I 2的反应，开发了烯丙基醇的催化和对映选择性席梦思-史密斯环丙烷化反应。
• Enantiomerically Pure Vinylcyclopropylboronic Esters
  作者：Erwin Hohn、Jiří Paleček、Jörg Pietruszka、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200900414

  日期：2009.8

  products in organic synthesis. The corresponding enantiomerically pure boronic esters should lead to highly flexible building blocks with a variety of applications. A detailed study towards the selective synthesis of (E)- and (Z)-vinyl derivatives starting from the known diastereo- and enantiopure cyclopropylmethanols 3 and 4 is presented. The boronic esters were activated via their trifluoroboronates;

  乙烯基环丙烷是有机合成中的多功能中间体和产品。相应的对映异构纯硼酸酯应该会产生具有多种应用的高度灵活的构建块。介绍了从已知的非对映纯和对映纯环丙基甲醇 3 和 4 开始选择性合成 (E)- 和 (Z)- 乙烯基衍生物的详细研究。硼酸酯通过其三氟硼酸盐活化；讨论了反应的优化。这项努力最终合成了 (-)-(1S,2S)-dictyopterene A (38)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)