2-acetoxy-3,4-di-O-acetyl-D-arabinal | 30694-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetoxy-3,4-di-O-acetyl-D-arabinal
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-D-erythro-pent-1-enitol；[(3R,4R)-4,5-diacetyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 30694-66-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₇
• 分子量: 258.228
• InChiKey: YPMLKJVOFDQARX-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-3,4-di-O-acetyl-D-arabinal 在 三氟化硼乙醚 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 (3S,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  糖衍生的二氢吡喃酮与二烯的立体控制的狄尔斯-阿尔德环加成反应。

  摘要：

  类似于其D-木糖类似物4的2-乙酰氧基-3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醛（6）通过氯化锡（IV）促进的糖基化反应与苯甲醇反应生成旋光性（S ）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（8a）。L-阿拉伯衍生物（5）得到9a，8a的二氢吡喃酮对映体。这些结果表明起始糖醛中C-4立体中心的构型定义了所得二氢吡喃酮中新手性中心的构型。研究了用于糖基化的其他催化剂（BF（3）或碘）对二氢吡喃酮的光学纯度的影响。使用手性醇（分别为（R）-和（S）-2-辛醇）作为糖基化剂获得对映体纯的二氢吡喃酮8b和9c。化合物8a，b和9a，c在热反应和路易斯酸促进的Diels-Alder反应中被证明是反应性亲二烯体。向β-吡喃酮8a，b中添加2，3-二甲基丁二烯，环戊二烯和1，3-环己二烯产生相应的主要产物加合物10a，b，12a，b和16a，b。从α-吡喃酮9a，c合成对映体环加合物。主要产物是通过在C-

  DOI：

  10.1021/jo020309w
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5R)-2-bromotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以3.21 g的产率得到2-acetoxy-3,4-di-O-acetyl-D-arabinal
  参考文献：
  名称：

  糖衍生的二氢吡喃酮与二烯的立体控制的狄尔斯-阿尔德环加成反应。

  摘要：

  类似于其D-木糖类似物4的2-乙酰氧基-3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醛（6）通过氯化锡（IV）促进的糖基化反应与苯甲醇反应生成旋光性（S ）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（8a）。L-阿拉伯衍生物（5）得到9a，8a的二氢吡喃酮对映体。这些结果表明起始糖醛中C-4立体中心的构型定义了所得二氢吡喃酮中新手性中心的构型。研究了用于糖基化的其他催化剂（BF（3）或碘）对二氢吡喃酮的光学纯度的影响。使用手性醇（分别为（R）-和（S）-2-辛醇）作为糖基化剂获得对映体纯的二氢吡喃酮8b和9c。化合物8a，b和9a，c在热反应和路易斯酸促进的Diels-Alder反应中被证明是反应性亲二烯体。向β-吡喃酮8a，b中添加2，3-二甲基丁二烯，环戊二烯和1，3-环己二烯产生相应的主要产物加合物10a，b，12a，b和16a，b。从α-吡喃酮9a，c合成对映体环加合物。主要产物是通过在C-

  DOI：

  10.1021/jo020309w

文献信息

• Stereoselective Thioconjugation by Photoinduced Thiol‐ene Coupling Reactions of Hexo‐ and Pentopyranosyl <scp>d</scp> ‐ and <scp>l</scp> ‐Glycals at Low‐Temperature—Reactivity and Stereoselectivity Study
  作者：Viktor Kelemen、Miklós Bege、Dániel Eszenyi、Nóra Debreczeni、Attila Bényei、Tobias Stürzer、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201903095

  日期：2019.11.18

  A comprehensive optimization and mechanistic study on the photoinduced hydrothiolation of different d- and l- hexo- and pentoglycals with various thiols was performed, at the temperature range of RT to -120 °C. Addition of thiols onto 2-substituted hexoglycals proceeded with complete 1,2-cis-α-stereoselectivity in all cases. Hydrothiolation of 2-substituted pentoglycals resulted in mixtures of 1,2-cis-α-

  在室温至-120°C的温度范围内，对不同的D-，L-己糖和戊糖与各种硫醇进行光诱导的氢硫醇化反应进行了全面的优化和机理研究。在所有情况下，将硫醇添加到2-取代的己糖上均具有完全的1,2-顺式-α-立体选择性。2-取代的戊糖的氢硫醇化作用导致1，2-顺式-α-和-β-硫代糖苷的混合物的比例取决于反应物的构型。未取代的乙二醇在-80°C的氢硫醇化反应具有优异的收率，并且除半乳糖以外，还提供了具有高选择性的轴向C2-S连接异构体。冷却总是有益于功效，增加了产率，并且在大多数情况下显着提高了立体选择性。
• Sodium hydride/hexamethylphosphoric triamide: a new and efficient reagent towards the synthesis of protected 1,2- and 5,6-enopyranosides
  作者：Khalid Mohammed Khan、Shahnaz Perveen、Syed Tasadaque Ali Shah、Mohammed Saleh Shekhani、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1039/b010196f

  日期：——

  A new method for the elimination of hydrogen halides and p-toluenesulfonic acid from sugar moieties using sodium hydride (NaH) in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) at room temperature is reported. NaH/HMPA has several advantages compared to NaH/DMF: elimination products are produced in high yields even from sterically hindered starting materials, and not only from halides, but also tosylates.

  消除...的新方法 卤化氢 和 对甲苯磺酸 从糖部分使用 氢化钠 （NaH）在 六甲基磷酸三酰胺报告了室温下的（HMPA）。与NaH / DMF相比，NaH / HMPA具有多个优点：消除产物即使从位阻起始原料中也不仅从卤化物，也可以甲苯磺酸盐。
• A Method for the Syntheses of Enopyranosides
  作者：Khalid Khan、Shahnaz Perveen、Raed Al-Qawasmeh、Mohammed Shekhani、Syed Ali Shah、Wolfgang Voelter

  DOI：10.2174/157017809787893109

  日期：2009.4.1

  Sodium hydride (NaH) in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) has been introduced as an economical and efficient reagent towards the creation of 1,2- or 5,6-enopyranosides from the corresponding halogenated or tosylated pyranosides. NaH/HMPA has several advantages compared to NaH/DMF: elimination products are produced in high yields even from sterically-hindered halides as well as tosylates.

  六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的氢化钠（NaH）作为一种经济、高效的试剂被引入到从相应的卤代或对甲苯磺酰基吡喃糖苷生成 1,2- 或 5,6- 烯吡喃糖苷的过程中。与 NaH/DMF 相比，NaH/HMPA 具有以下几个优点：即使从立体受阻的卤化物和对甲苯磺酸盐中也能生成高产率的消除产物。
• Stereoselective total synthesis of all the stereoisomers of (+)- and (−)-febrifugine and halofuginone
  作者：Ramu Sridhar Perali、Anjaneyulu Bandi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152151

  日期：2020.7

  A convenient method for the total synthesis of all the stereoisomers of febrifugine and halofuginone using D-arabinose and L-arabinose as the key starting materials is reported. Apart from the inherent stereocenters in these pentose sugars, the method utilizes the selective hydrogenolysis of the anomeric O-benzyl group, stereoselective Grignard reaction and Wacker oxidation as the key steps to obtain

  报道了一种以D-阿拉伯糖和L-阿拉伯糖为主要起始原料全合成非来福宁和卤夫酮的所有立体异构体的简便方法。除了这些戊糖中固有的立体中心外，该方法还利用了异头O-苄基的选择性氢解，立体选择性格氏反应和Wacker氧化作为获得总合成重要前体的关键步骤。
• Koell, Peter; Steinweg, Eberhard; Meyer, Bernd, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 6, p. 1039 - 1051
  作者：Koell, Peter、Steinweg, Eberhard、Meyer, Bernd、Metzger, Juergen

  DOI：——

  日期：——