3-(2-Diazo-2-ethoxycarbonyl-acetyl)-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester | 199326-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-Diazo-2-ethoxycarbonyl-acetyl)-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-(2-diazo-3-ethoxy-3-oxopropanoyl)-1-[2-(1-methylindol-3-yl)acetyl]-2-oxopiperidine-3-carboxylate
• CAS: 199326-77-7
• 化学式: C₂₄H₂₆N₄O₇
• 分子量: 482.493
• InChiKey: ZBVZTQUQONKHHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-Diazo-2-ethoxycarbonyl-acetyl)-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到3,18-dicarbethoxy-3,19-epoxy-4,10-dioxo-1-methylaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  以铑类胡萝卜素为反应性中间体，合成了精孢子生物碱的五环骨架。

  摘要：

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo971424n
• 作为产物：
  描述：

  1H-吲哚-3-乙酰基氯化,1-甲基- 在 正丁基锂 、 正丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(2-Diazo-2-ethoxycarbonyl-acetyl)-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  以铑类胡萝卜素为反应性中间体，合成了精孢子生物碱的五环骨架。

  摘要：

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo971424n

文献信息

• Rhodium Carbenoid Induced Cycloadditions of Diazo Ketoimides Across Indolyl π-Bonds
  作者：Albert Padwa、Xuechuan Hong、José Mejía-Oneto、Stefan France

  DOI：10.1055/s-2007-967982

  日期：2007.3

  chloride and alkyl 2-diazo-3-(3-substituted-2-oxopiperidin-3-yl)-3-oxopropanoates were treated with rhodium(II) acetate. Attack of the imido carbonyl oxygen at the resultant rhodium carbenoid center produced a transient push-pull carbonyl ylide dipole which underwent an intramolecular dipolar cycloaddition across the indole π-bond. In most cases, the resulting cycloadduct is the consequence of ENDO-cycloaddition

  一系列由 (1 H-indol-3-yl) 乙酰氯和烷基 2-重氮-3-(3-取代-2-氧代哌啶-3-基)-3-氧代丙酸酯制备的重氮酮酰亚胺用铑(II)处理) 醋酸盐。亚氨基羰基氧在所得铑卡宾中心的攻击产生了瞬态推拉羰基叶立德偶极子，该偶极子在吲哚π-键上经历了分子内偶极环加成。在大多数情况下，产生的环加合物是关于偶极子的 ENDO 环加成的结果，这完全符合最低能量过渡态。有趣的是，当乙酸叔丁酯取代基位于起始重氮酮亚胺的环连接处时，EXO-环加合物是获得的唯一产物。在这种情况下，