4,4,5,5-tetramethyl-2-(octa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1609456-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(octa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-octa-1,2-dienyl-[1,3,2]dioxaborolane
• CAS: 1609456-37-2
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₂
• 分子量: 236.162
• InChiKey: CHHLTAZAOCXQLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(octa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 C₄₆H₄₀O₂ 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丙氧基甲基硼烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的N-乙酰甘露糖胺的立体发散丙炔化反应，用于保护基团的最低限度合成C3取代的唾液酸

  摘要：

  使用3-取代的烯基硼酸酯作为亲核试剂，开发了未保护的N-乙酰甘露糖胺的异头碳上的铜（I）催化的立体发散亲核炔丙基化。均丙醇产物包含两个连续的立体中心，并且通过应用以下任一碱性条件，以催化剂控制的方式选择性地获得了四种可能的异构体中的两种立体异构体：MesCu /（R，R，R）-Ph-SKP催化剂乙（O我PR）3添加剂或酸性条件：a CuBF 4 /（小号，小号，小号）-Ph-SKP催化剂与MEB（O我PR）2添加剂。机理研究表明，取决于条件，会存在不同的活性亲核物质：碱性条件下的烯丙基铜物种或在酸性条件下被路易斯酸性铜催化剂活化的烯丙基硼酸酯。在不使用保护基的情况下，分两步将炔丙基化产物简略地转化为C3-取代的唾液酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00887
• 作为产物：
  描述：

  在 碳酸氢钠 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(octa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  B(MIDA)-炔丙醇的肼/裂解反应合成丙二烯基-B(MIDA)

  摘要：

  Allenylboronates 代表了一类非常有趣的有机硼，但合成具有挑战性。此外，这些化合物通常不稳定，使分离变得困难。我们在此报告了一种通过B(MIDA)-炔丙醇的肼化/碎片化获得一类新的稳定、易于分离的丙二烯基 B(MIDA) 的实用且简洁的途径。还实现了光学活性丙二烯基B(MIDA)的合成。观察到所得产物的有趣反应性。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.04.077

文献信息

• Component-Selective and Stereocontrolled One-Step Three-Component Reaction among Aldehydes, Amines, and Allenyl Boronic Acids or Allenyl Pinacolboronates
  作者：Fotini Liepouri、Giovanni Bernasconi、Nicos A. Petasis

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00024

  日期：2015.4.3

  A one-step, three-component condensation of allenyl boronic acids or allenyl pinacolboronates with amines and aldehydes affords α-allenyl or α-propargyl α-amino acids and anti-β-amino alcohols. This process gives the allenyl or propargyl product depending on the amine and boron components. Secondary amines generate exclusively α-allenyl α-amino acids, while primary aliphatic amines lead to α-propargyl

  烯基硼酸或烯丙基频哪醇硼酸酯与胺和醛的一步一步三组分缩合得到α-烯基或α-炔丙基α-氨基酸和抗-β-氨基醇。该方法根据胺和硼的组分得到烯丙基或炔丙基产物。仲胺仅生成α-烯丙基α-氨基酸，而脂肪族伯胺则生成α-炔丙基α-氨基酸。脂族仲胺与手性α-羟基醛和烯基硼衍生物反应形成立体选择性烯基抗-β-氨基醇产物。
• Iron‐Catalyzed Borylation of Propargylic Acetates for the Synthesis of Multisubstituted Allenylboronates
  作者：Aitor Bermejo‐López、Wei‐Jun Kong、Pedro J. Tortajada、Daniels Posevins、Belén Martín‐Matute、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.202203130

  日期：2023.1.12

  borylation of propargylic acetates. The reaction is highly efficient, occurs under mild conditions, and is easy to scale up. The reaction is stereospecific and occurs with anti-SN2‘ displacement of the acetate by boron, which allows a transfer of chirality. Several transformations including propargylation and further additions highlight the synthetic utility of this reaction.

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。
• Borylation of Propargylic Substrates by Bimetallic Catalysis. Synthesis of Allenyl, Propargylic, and Butadienyl Bpin Derivatives
  作者：Tony S. N. Zhao、Yuzhu Yang、Timo Lessing、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja502792s

  日期：2014.5.28

  Bimetallic Pd/Cu and Pd/Ag catalytic systems were used for borylation of propargylic alcohol derivatives. The substrate scope includes even terminal alkynes. The reactions proceed stererospecifically with formal S(N)2' pathways to give allenyl boronates. Opening of propargyl epoxides leads to 1,2-diborylated butadienes probably via en allenylboronate intermediate.