methyl 2-acetoxy-2-(1-carboethoxy-3-buten-1-oxy)acetate | 155190-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-acetoxy-2-(1-carboethoxy-3-buten-1-oxy)acetate
• 英文别名: Methyl 2-(1-carbethoxy-3-buten-1-oxy)-2-acetoxyacetate；Ethyl 2-(1-acetyloxy-2-methoxy-2-oxoethoxy)pent-4-enoate
• CAS: 155190-11-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₇
• 分子量: 274.271
• InChiKey: BMEOBZPBLZBRHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetoxy-2-(1-carboethoxy-3-buten-1-oxy)acetate 在 Cu(bpy)Cl 盐酸 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (2R*,3S*,5S*)-5-Carbethoxy-2-carbomethoxy-3-(chloromethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal-Catalyzed, Chlorine-Transfer Radical Cyclizations of 2-(3-Alken-1-oxy)-2-Chloroacetates. Formal Total Synthesis of Avenaciolide and Isoavenaciolide

  摘要：

  A novel method for the synthesis of functionalized tetrahydrofurans is described. This method involves the treatment of 2-(3-alken-1-oxy)-2-chloroacetates 1 with a catalytic amount of Cu(bpy)Cl in refluxing 1,2-dichloroethane to give good yields of 3-(1-chloroalkyl)-2-tetrahydrofuran carboxylic esters 2. The stereochemical course of the radical cyclizations shows a-preference for the formation of 2,3-cis-substituted tetrahydrofurans in all cases. This selectivity is exploited in the formation of bicyclic lactones which form spontaneously upon ester hydrolysis. As an application of this methodology a formal total synthesis of avenaciolide (28) and isoavenaciolide (29) is described.

  DOI：

  10.1021/jo00087a011
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸甲酯 、 乙酸酐 、 2-羟基戊-4-烯酸乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 methyl 2-acetoxy-2-(1-carboethoxy-3-buten-1-oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  关于2-氧代对苯二酚重排在α-甲氧基羰基氧碳鎓离子的π-环化中的作用的研究

  摘要：

  研究表明，2-氧代戊二烯Cope重排在路易斯酸诱导的各种2-乙酰氧基-2-（3-烯-1-氧基）甲基丙烯酸酯生成5-和6​​-元的π-环化反应中起重要作用。环醚。通过研究三种类型的底物，即（1）四个链取代的前体，（2）三个硅取代的前体（烯丙基和乙烯基硅烷）和（3）两种对映纯前体。控制因素是π-亲核试剂的性质和氧碳鎓离子中间体的取代方式。绝对立体化学保留在对映体纯底物的环化中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85239-x