[1,3-双（二苯基膦）丙烷]三氟甲磺酸钯(II) | 137846-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: [1,3-双（二苯基膦）丙烷]三氟甲磺酸钯(II)
• 英文名称: {(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)ditriflatopalladium(II)}
• 英文别名: Pd(dppp)(OTf)2；[(dppp)Pd(OTf)₂]；Pd(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)(OTf)2；3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 137846-38-9
• 化学式: C₂₉H₂₆F₆O₆P₂PdS₂
• 分子量: 817.012
• InChiKey: MIGUMLGJSGTNOK-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  169-183°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-双（二苯基膦）丙烷]三氟甲磺酸钯(II) 、 7,11,15,28-tetracyano-1,21,23,25-tetraundecyl-2,20:3,19-dimetheno-1H,21H,23H,25H-bis[1,3]dioxocino[5,4-i:5',4'-i']benzo[1,2-d:5,4-d']-bis[1,3]benzodioxocin 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[[Pd(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)]4(7,11,15,28-tetracyano-1,21,23,25-tetraundecyl-2,20:3,19-dimetheno-1H,21H,23H,25H-bis[1,3]dioxocino[5,4-i:5',4'-i']benzo[1,2-d:5,4-d']-bis[1,3]benzodioxocin)2][OSO2CF3]8
  参考文献：
  名称：

  基于腔体的配位笼的自组装和阴离子包封特性

  摘要：

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。

  DOI：

  10.1021/ja0103492
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二苯基膦)丙烷 以 not given 为溶剂， 生成 [1,3-双（二苯基膦）丙烷]三氟甲磺酸钯(II)
  参考文献：
  名称：

  基于腔体的配位笼的自组装和阴离子包封特性

  摘要：

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。

  DOI：

  10.1021/ja0103492
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基乙酰亚基-d10 在 [1,3-双（二苯基膦）丙烷]三氟甲磺酸钯(II) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 48.84 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以78.2%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation

  摘要：

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dcpe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，cppe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dcpe）和连接异构体2e′（LL′ = cppe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。

  DOI：

  10.1039/b804162h

文献信息

• <i>cis</i>-Specific Hydrofluorination of Alkenylarenes under Palladium Catalysis through an Ionic Pathway
  作者：Enrico Emer、Lukas Pfeifer、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201310056

  日期：2014.4.14

  paper describes the hydrofluorination of alkenes through sequential H− and F+ addition under palladium catalysis. The reaction is cis specific, thus providing access to benzylic fluorides. The mechanism of this reaction involves an ionic pathway and is distinct from known hydrofluorinations involving radical intermediates. The first catalytic enantioselective hydrofluorination is also disclosed.

  本文描述了通过连续的^ h烯烃的氢氟化-和F +除了在钯催化下。该反应是顺式 特异性的，因此提供了获得苄基氟化物的途径。该反应的机理涉及离子途径，并且与涉及自由基中间体的已知氢氟化反应不同。还公开了第一催化对映选择性氢氟化。
• Molecular Architecture <i>via</i> Coordination:  Self-Assembly, Characterization, and Host−Guest Chemistry of Mixed, Neutral-Charged, Pt−Pt and Pt−Pd Macrocyclic Tetranuclear Complexes. X-ray Crystal Structure of Cyclobis[[<i>cis</i>- Pt(dppp)(4-ethynylpyridine)₂][<i>cis</i>-Pd²⁺(PEt₃)₂2^-OSO₂CF₃]]
  作者：Jeffery A. Whiteford、Cuong V. Lu、Peter J. Stang

  DOI：10.1021/ja9635286

  日期：1997.3.1

  cis-ML2(OSO2CF3)2 (M = Pt or Pd; L = PEt3 or L2 = dppp), in CH2Cl2 or acetone, at room temperature, results in mixed, neutral-charged cyclic tetranuclear, Pt−Pt or Pt−Pd macrocyclic complexes in 90−99% yields via self-assembly. All tetramers are microcrystalline air- and water-stable solids with decomposition points > 170 °C. The benzonitrile based macrocycles can be disassembled in solution with 4,4‘-bipyridine

  顺式 Ptdppp(p-C6H4CN)2 或顺式 Ptdppp(p-C2C6H4N)2 与顺式 ML2(OSO2CF3)2（M = Pt 或 Pd；L = PEt3 或 L2 = dppp）在 CH2Cl2 href=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2 或丙酮中的相互作用，在室温下，通过自组装产生混合的、带中性电荷的环状四核、Pt-Pt 或 Pt-Pd 大环配合物，产率为 90-99%。所有四聚体都是微晶空气和水稳定的固体，分解点 > 170 °C。基于苯甲腈的大环可以在溶液中与 4,4'-联吡啶分解，而 4-乙炔基吡啶系统对各种客体更稳定。4-乙炔基吡啶四聚体通过“π-镊子效应”显示出与三氟甲磺酸银的主客体化学反应。X 射线晶体结构以及 FABMS，包括同位素模式，
• Substitution reactions of (diphosphine)palladium(II) and -platinum(II) chloride and triflate complexes
  作者：Diane L. Oliver、Gordon K. Anderson

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83533-0

  日期：1992.1

  Abstract The triflate complexes [Pd(OTf)2L2] (L2 = dppm, dppe, dppp) and [Pt(OTf)2(dppp)] are prepared by reaction of the corresponding chloride with methyl triflate. The chloropalladium complexes [PdCl2L2] do not react with PPh3, but with PBu3 substitution of one chloride takes place, whereas [PtCl2(dppp)] reacts with either PPh3 or PBu3. The triflate complexes [M(OTf)2L2] (M = Pd, Pt; L2 = dppm,

  摘要通过使相应的氯化物与三氟甲磺酸甲酯反应，制得了三氟甲磺酸盐配合物[Pd（OTf）2L2]（L2 = dppm，dppe，dppp）和[Pt（OTf）2（dppp）]。氯钯配合物[PdCL2L2]不与PPh3反应，但发生PBu3取代一个氯化物，而[PtCL2（dppp）]与PPh3或PBu3反应。三氟甲磺酸盐配合物[M（OTf）2L2]（M = Pd，Pt; L2 = dppm，dppe，dppp）通过取代一个或两个三氟甲磺酸盐配体与PPh3或PBu3反应，尽管在CDCl3中，该系统因与溶剂。[Pt（cod）（dppp）] [OTf] 2通过膦对环辛二烯双键之一的攻击而与PPh3或PBu3反应。
• Stepwise Construction of Heterobimetallic Cages by an Extended Molecular Library Approach
  作者：Matthias Hardy、Niklas Struch、Filip Topić、Gregor Schnakenburg、Kari Rissanen、Arne Lützen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02516

  日期：2018.4.2

  coordination to cis-protected C2-symmetric palladium(II) or unprotected tetravalent palladium(II) ions, respectively. The trigonal-bipyramidal complex was characterized by NMR and UV–vis spectroscopy, electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS), and single-crystal X-ray diffraction. The cubic structure was characterized by NMR and UV–vis spectroscopy and ESI-MS.

  合成了两个新颖的异双金属配合物，一个三角双锥体和一个立方，使用相同的C 3对称金属配体，通过简单的子组分自组装策略制备。通过分子库方法，我们选择了一种单核，预组织的铁（II）配合物作为金属配体，该配体在与顺式保护的C 2配位后能够自组装成三角双锥体或立方聚集体对称的钯（II）离子或未保护的四价钯（II）离子。通过NMR和UV-vis光谱，电喷雾电离质谱（ESI-MS）和单晶X射线衍射表征了该三角形-双锥体络合物。立方结构的特征在于NMR和UV-vis光谱以及ESI-MS。
• Cavitand-Based Nanoscale Coordination Cages
  作者：Roberta Pinalli、Veronica Cristini、Valerio Sottili、Silvano Geremia、Mara Campagnolo、Andrea Caneschi、Enrico Dalcanale

  DOI：10.1021/ja038694+

  日期：2004.6.1

  solid-state characterization of nanoscale coordination cages formed by tetradentate cavitand ligands and appropriate metal precursors. The preorganization of the cavitand ligand in terms of structural rigidity and relative orientation of the pyridyl units leads to the exclusive formation of coordination cages in a wide temperature and concentration range. Desired features of the cage self-assembly process,

  该通讯报告了由四齿空腔配体和适当金属前体形成的纳米级配位笼的设计、自组装、解决方案和固态表征。就结构刚性和吡啶基单元的相对取向而言，空腔配体的预组织导致在很宽的温度和浓度范围内独家形成配位笼。已经评估了笼子自组装过程的所需特征，例如存在竞争性配体时的可逆性和腔体组件的自我识别。