2-diazo-2-phenylacetic acid | 172945-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-2-phenylacetic acid
• 英文别名: (2Z)-2-diazo-2-phenylacetic acid
• CAS: 172945-17-4
• 化学式: C₈H₆N₂O₂
• 分子量: 162.148
• InChiKey: JEYCPFDCZQPYBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-2-phenylacetic acid 在 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 rac-(2aR,2a1S,4aS)-4-(4-methoxybenzyl)-2b-phenylhexahydro-4-azacyclopropa[cd]pentalen-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  利用尚未探索的重氮试剂实现环丙烷稠合 N-杂环的模块化合成

  摘要：

  从容易获得的胺中实现了环丙烷稠合的N-杂环的模块化合成。所公开策略的关键是反应性α-重氮酰化剂的开发和实施，提供结构和功能多样化的产品。该方法在治疗药物米那普兰和阿米替发定的简明合成中得到应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202203221
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以59 %的产率得到2-diazo-2-phenylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  S-立体中心手性硫叶立德的催化对映选择性合成

  摘要：

  硫手性中心存在于天然存在的化合物中，是药物和手性助剂的重要设计元素。鉴于硫立体异构化合物的广泛应用，人们开发了许多对映选择性构建硫立构中心的方法。相比之下，S-立体叶立德的合成和分离是难以捉摸的，尽管硫叶立德是重要的合成构件，此类物质已在 Doyle-Kirmse 反应中被提出。使用明智的底物设计，我们成功地开发了具有手性硫中心的硫叶立德的第一个催化对映选择性合成。它们由大量硫化物通过铜催化的分子内卡宾转移反应以高产率（高达 98%）和对映选择性（高达 99%）构建而成。获得的叶立德可以转化为具有有效的硫到碳手性转移的亚烷基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.02.017

文献信息

• Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors
  申请人：Kennedy-Smith Joshua

  公开号：US20080045511A1

  公开（公告）日：2008-02-21

  The present invention provides for compounds useful for treating an HIV infection, or preventing an HIV infection, or treating AIDS or ARC. The compounds of the invention are of formula I wherein A is A1, A2, A3 or A4 and R 1 , R 2 , R 3 , R 4a , R 4b , R 5 , R 6 , Ar, X 1 , X 2 , X 4 , X 4 and X 5 are as herein defined. Also disclosed in the present invention are methods of treating an HIV infection with compounds defined herein and pharmaceutical compositions containing said compounds.

  本发明提供了用于治疗HIV感染、预防HIV感染、治疗艾滋病或AIDS相关复合征（ARC）的有用化合物。本发明的化合物具有式I的结构，其中A为A1、A2、A3或A4，且R1、R2、R3、R4a、R4b、R5、R6、Ar、X1、X2、X4、X4和X5如本文所定义。本发明还公开了使用本文定义的化合物治疗HIV感染的方法以及含有这些化合物的药物组合物。
• Ruthenium Catalysts and Uses Thereof
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20110009617A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  Ruthenium nanoparticles supported on non-cross-linked soluble polystyrene were prepared by reacting [RuCl 2 (C 6 H 5 CO 2 Et)] 2 with polystyrene in open air. They effectively catalyze intra- and intermolecular carbenoid insertion into C—H and N—H bonds, alkene cyclopropanation, and ammonium ylide/[2,3]-sigmatropic rearrangement reactions. This supported ruthenium catalyst is much more reactive than [RuCl 2 (p-cymene)] 2 and Ru(Por)CO] for catalytic intermolecular carbenoid C—H bond insertion into saturated alkanes. By using a-diazoacetamide as a substrate for intramolecular carbenoid C—H insertion, the supported ruthenium catalyst can be to recovered and reused for ten successive iterations without significant loss of activity.

  支持非交联可溶聚苯乙烯的钌纳米颗粒是通过在开放空气中将[RuCl2(C6H5CO2Et)]2与聚苯乙烯反应制备的。它们有效地催化分子内和分子间碳氢和氮氢键的插入，烯烃环丙烷化，以及铵基叶烯/[2,3]-迁移重排反应。这种支持的钌催化剂比[RuCl2(p-cymene)]2和Ru(Por)CO]更具反应性，用于催化分子间碳氢键插入饱和烷烃。通过使用α-重氮乙酰胺作为分子内碳氢插入的底物，支持的钌催化剂可以在十次连续迭代中被回收和重复使用，而且活性几乎没有明显损失。
• Generation of Acyloxyketenes from Unstable Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates and Their Reaction with Ketenophiles To Give [2 + 2] Cycloadducts
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Yuji Iyama、Takumi Oshima

  DOI：10.1021/jo060074e

  日期：2006.7.1

  acyloxyphenylketenes was demonstrated by trapping the ketenes with several ketenophiles. Reactions of phenyldiazoacetic anhydride derivatives with several ketenophiles such as dihydrofuran, carbodiimides, and imines were carried out. No 1,3-dipolar cycloadducts of the latter with 1,3-dioxolium-4-olates were observed. Instead, only their [2 + 2]-cycloadducts with the acyloxyketenes generated by ring-opening of the initially

  Rh 2（OAc）4生成的中离子1,3-二氧杂-4-醇盐的快速开环苯重氮基乙酸酐衍生物催化氧化分解为酰氧基苯基酮烯的方法是，用几种酮体亲和剂捕获烯酮，从而证明了这一点。进行了苯基重氮乙酸酐衍生物与几种亲酮体的反应，例如二氢呋喃，碳二亚胺和亚胺。没有观察到后者与1，3-二氧杂-4-醇盐的1，3-偶极环加合物。取而代之的是，仅分离它们的[2 + 2]-环加成物与通过最初形成的1，3-二氧杂-4-醇盐的开环而生成的酰氧基乙烯酮。在与环戊二烯的反应中，与[2 + 2]-乙烯酮加合物一起形成了1，3-偶极环加合物与1，3-二氧杂-4-醇酸酯的主要产物。PM3计算2，5-二苯基-1的形成热 3-二氧戊环-4-油酸酯和相应的苯甲酰氧基苯基乙烯酮表明，开环的酰氧基乙烯酮为约。9 kcal / mol比相应的1,3-二氧杂-4-醇盐更稳定。
• Acid-catalyzed hydrolysis of phenyldiazoacetic acid. Effect of an ?-diazo group on carboxylic acid acidity
  作者：A. J. Kresge、L. Mathew、V. V. Popik

  DOI：10.1002/poc.610080806

  日期：1995.8

  atom of the substrate. Analysis of the rate profile for the reaction provides an estimate of the acidity constant of phenyldiazoacetic acid, pKa = 3·70, which is apparently the first determination of the acid strength of an α-diazocarboxylic acid. Comparison of this result with the pKa of phenylacetic acid shows the diazo group to have a mild (4×) acid-strengthening effect, whose modest magnitude is

  在25°C的水溶液中，在整个酸度范围p C = 1-13范围内，测定了酸催化的苯基重氮乙酸水解速率。发现该反应通过基材的非电离形式和非电离形式发生，电离形式的反应速度提高了650倍。在法向（k H / k D > 1）和常规酸分析的发生表明水解是通过速率确定质子转移到底物的重氮碳原子上而发生的。反应速率曲线的分析提供了对苯重氮乙酸的酸度常数p K a的估计。＝ 3·70，这显然是α-重氮羧酸的酸强度的首次测定。该结果与苯乙酸的p K a的比较表明，重氮基团具有温和的（4x）酸增强作用，其适度的幅度归因于相反的共振和极性作用。
• Metal catalysts and methods for making and using same
  申请人：——

  公开号：US20020183535A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Compounds having the formula: 1 are disclosed. M 1 and M 2 are the same or different and are transition metal atoms or ions; Z 2 and Z 3 , independently, are the atoms necessary to complete a 3-12 membered heterocyclic ring; Z 1 is an alkylene or arylene group; Ql and Q 2 are the same or different and are electron withdrawing groups; L 1 and L 3 , taken together, represent —O—CR 13 —O—; L 2 and L 4 , taken together, represent —O—CR 14− —O—; and R 13 and R 14 are the same or different and are selected from the group consisting of alkyl groups and aryl groups or R 13 and R14 represent alkylene or arylene groups that are directly or indirectly bonded to one another. Methods for making such compounds are also disclosed, as are intermediates which can be used in their preparation. Also disclosed are methods for carrying out C—H insertion reactions using bis-transition metal catalysts, such as the above compounds. Procedures for preparing d-threo methylphenidate, tolterodine, CDP-840, nominfensine, and sertraline, are described.

  本文披露了具有1式的化合物。其中，M1和M2相同或不同，是过渡金属原子或离子；Z2和Z3独立地是必要的原子，以完成一个3-12成员的杂环环；Z1是烷基或芳基基团；Q1和Q2相同或不同，是电子提取基团；L1和L3一起表示-O-CR13-O-；L2和L4一起表示-O-CR14-O-；R13和R14相同或不同，选自由烷基和芳基组或R13和R14表示直接或间接相互连接的烷基或芳基基团。本文还披露了制备这种化合物的方法，以及可用于其制备的中间体。还披露了使用双过渡金属催化剂（例如上述化合物）进行C-H插入反应的方法。描述了制备d-threo甲基苯乙胺、托吡酯、CDP-840、诺米芬辛和舍曲林的程序。