5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene | 172036-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetratert-butyl-28-(diphenylphosphorylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• CAS: 172036-60-1
• 化学式: C₅₇H₆₇O₅P
• 分子量: 863.13
• InChiKey: AOLKFLACPQGIGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.6
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene 在 水 、 氯化铵 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Heterofunctionalised phosphites built on a calix[4]arene scaffold and their use in 1-octene hydroformylation. Formation of 12-membered P,O-chelate rings

  摘要：

  通过 PCl3/NEt3 与单官能化锥杯芳烃对叔丁基杯[4]芳烃(OH)3OR 反应，高产率地获得了杯芳烃亚磷酸酯 L1–L4，其中 R 取代基带有氧供体配体 [R = CH2P(O)Ph2 (L1)、CH2CO2Et (L2)、CH2C(O)NEt2 (L3)、CH2CH2OMe (L4)]。四个配体的杯芳烃核心采用锥形构象，因此亚磷酸酯成为潜在的 P,O 螯合系统。亚磷酸盐 L1 对 NaOH 水溶液非常稳定，但微酸性水的存在会导致膦酸盐形成。 L1 在空气中缓慢氧化得到相应的混合氧化膦-磷酸盐。在配合物 [RuCl2(p-cymene)L1]、[cis-PtCl2(L1)2] 中 (9)、反式-[PdCl2(L1)2]、[Pd(8-mq)Cl(Ln)] (8-mqH = 8-甲基喹啉，n = 1–3), [Pd(dmba)Cl(L1)] (dmbaH = N,N-二甲基苄胺), [Pd(η3-C4H7)Cl(L2)], [Rh(acac)(CO)Ln] (n = 1–3) 和 [RhCl(CO)(L1)2]，亚磷酸酯充当单齿磷供体配体。由于空间拥挤，配合物 9 的两个顺式配置的配体不能绕其配位轴自由旋转。在固态下，复合物 9 的杯芳烃主链显示出所谓的“向上-向上-向外-向上”构象。在阳离子配合物 [Pd(8-mq)Ln]BF4 (n = 1–3)。在溶液中，后者配合物的大的螯合 P,O 环从金属平面的一侧摆动到另一侧，杯芳烃主链的柔性可能促进了动力学。测试了四种氧代官能化亚磷酸酯作为 1-辛烯加氢甲酰化的催化剂。观察到的反应速率位于其他中等体积亚磷酸酯报道的范围内。此外，随着侧基供体强度的增加，加氢甲酰化速率降低，这表明在催化过程中O-供体的结合。 L/B 比率在 1.4–3.6 范围内，亚磷酸酯 L3 观察到最高的直链醛选择性。

  DOI：

  10.1039/b204604k
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 、 (氯甲基)二苯基氧膦 在 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 124.0h， 以80%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  First Application of Air-Stable and Reusable Phosphine-Containing Calix[4]arene in Catalytic Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction

  摘要：

  首次使用5,11,17,23-四丁基-25-(二苯基膦甲氧基)-26,27,28-三羟基杯芳烃（LB1）催化N-磺酸化亚胺与甲基乙烯酮的氮烯-Morita-Baylis-Hillman反应。这是一种空气稳定、易于分离和可重复使用的催化剂。观察到反应速率显著加快，氮烯-Morita-Baylis-Hillman附加物在短时间内以优异的产率生成。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259068

文献信息

• Facile synthetic route to cone-shaped phosphorylated [CH2P(O)Ph2] calix[4]arenes
  作者：Cedric Dieleman、Cyrille Loeber、Dominique Matt、Andr� De Cian、Jean Fischer

  DOI：10.1039/dt9950003097

  日期：——

  Selective incorporation of one, two or four CH2P(O)Ph(2) substituents at specific sites in para-tert-butylcalix[4]arene was achieved using NaH and an appropriate alkylating agent; the tetrasubstituted compound (structure established by X-ray crystallography) was quantitatively reduced to the corresponding tetraphosphine L(6) which, by reaction with [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(2)], gave access to the tetranuclear complex [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(4)L(6)].
• Arranging phosphoryl ligands on a calixarene platform
  作者：Cedric B. Dieleman、Dominique Matt、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00365-3

  日期：1997.1

  Cone calix[il]arenes substituted at the lower rim by one to four -CH(2)P(O)Ph(2) functionalities have been prepared in moderate to excellent yield, either directly from p-tert-butylcalix[4]arene or piecewise from calix[4]arenes containing easily removable protecting groups. The X-ray structure of a calix[4]arene-derived tris-(phosphine oxide) is presented. (C) 1997 Elsevier Science S.A.