methyl acrylate-d3 | 35717-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl acrylate-d3
• 英文别名: Trideuteriomethyl prop-2-enoate
• CAS: 35717-05-6
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 89.0666
• InChiKey: BAPJBEWLBFYGME-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl acrylate-d3 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  低温基质中丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯自由基阳离子的EPR研究及其转化

  摘要：

  使用低温EPR光谱，研究了在氟利昂（CFCl 2 CF 2 Cl，CF 3 CCl 3和CFCl 3）和氩气基质中放射产生的甲基（MeA）和丙烯酸乙酯（EtA）自由基阳离子的转化。EPR光谱的分配是借助部分氘代的丙烯酸酯，即乙基-d 2（EtA-d 2）和乙基-d 5丙烯酸酯（EtA-d 5）和甲基-d 3丙烯酸酯（MeA-d 3）进行的。）。另外，进行量子化学计算以获得关于电子结构，hfs常数和所观察到的瞬态物种的能级的信息。初级自由基阳离子显示宽单峰光谱（Δ ħ PP ≈1.4 MT）和来自酯基通过氢转移迅速变换到羰基氧导致distonic自由基阳离子。该转化可以直接在77K在MEA导致CH的情况下，可以观察到2 CH-（COH）+ -OCH 2 ˙（一个（2H α在CF）= 2.24 mT的一级速率常数3的CCl 3： 1小时-1）。EtA的主要阳离子只能被捕获在40 K以下的CFCl

  DOI：

  10.1039/b105384c
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到methyl acrylate-d3
  参考文献：
  名称：

  聚丙烯酸甲酯在玻璃化转变区的分子量和动力学。

  摘要：

  使用2H NMR和调制差示扫描量热法（MDSC）研究了玻璃化转变区中本体聚丙烯酸酯（PMA）的分子动力学与分子量的关系。获得了四个具有不同分子量的甲基氘代PMA-d3样品的四极回波2H NMR谱图。使用从MXQET模拟程序生成的模拟光谱的叠加拟合得到的光谱，该模型基于一个模型，该模型合并了从截尾二十面体（足球形状）的顶点位置开始的最近邻居跳跃。与较高分子质量的样品相比，较低分子质量的样品受更多链端的存在的影响，显示出更多的异质性（更广泛的分布）和较低的玻璃化转变。

  DOI：

  10.1063/1.2162879

文献信息

• Asymmetric Morita-Baylis-Hillman Reaction: Catalyst Development and Mechanistic Insights Based on Mass Spectrometric Back-Reaction Screening
  作者：Patrick G. Isenegger、Florian Bächle、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201604616

  日期：2016.12.5

  Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was developed. By mass spectrometric back‐reaction screening of quasi‐enantiomeric MBH products, an efficient bifunctional phosphine catalyst was identified that outperforms literature‐known catalysts in the MBH reaction of methyl acrylate with aldehydes. The close match between the selectivities measured for the forward and back reaction and kinetic measurements provided

  建立了评估不对称森田-贝利斯-希尔曼（MBH）反应催化剂的有效方案。通过对映异构体MBH产物的质谱反向反应筛选，发现一种有效的双功能膦催化剂在丙烯酸甲酯与醛类的MBH反应中性能优于文献中已知的催化剂。正反反应的选择性与动力学测量之间的紧密匹配提供了有力的证据，表明醛醇缩合步骤而不是随后的质子转移是速率和对映选择性的决定因素。
• Supramolecular catalysis of esterification by hemicucurbiturils under mild conditions
  作者：Hang Cong、Takehiko Yamato、Xing Feng、Zhu Tao

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.09.002

  日期：2012.12

  Hemicucurbit[6]uril (HemiQ[6])-induced esterification of acids with CH3OH was investigated. Esterification of the model substrate MA in the presence of different amounts of HemiQ[6] had reaction rate constants of k(0.5)= 0.18 h(-1), k(1.0) = 0.36 h(-1) and k(2.0) = 0.52 h(-1). These results confirm that the reaction rate increases with the ratio of catalyst to substrate. Ineffective catalysis of MA esterification with a stoichiometric amount of MeOH suggests that the mechanism for HemiQ[6]-catalyzed esterification is solvolysis. Comparing the HemiQ[6]-catalytic kinetics of MA (4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid) with AA (acrylic acid) and BA (benzoic acid) shows that the catalytic activities should bear relation to the size of substrates. The different conversion of sorts of substrates in the presence of Hemi[6] reveals that the supramolecular catalysis is favor in the conjugated structures. The inefficacy of HemiQ[12] demonstrates that the catalytic capability depends on the structure of the macrocyclic compound used. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.