2,4-diacetyldeuteroporphyrin | 4792-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2,4-diacetyldeuteroporphyrin
• 英文别名: 2,4-Diacetyldeuteroporphyrin IX dimethylester；3,3'-(7,12-diacetyl-3,8,13,17-tetramethyl-21H,23H-porphine-2,18-diyl)-bis-propionic acid；3¹,8¹-Dioxo-mesoporphyrin
• CAS: 4792-07-8
• 化学式: C₃₄H₃₄N₄O₆
• 分子量: 594.667
• InChiKey: MBNILUXXDWCSTF-AMPAVEGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  1206.5±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  166.1
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diacetyldeuteroporphyrin 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 4-acetyl-2-(1-hydroxyethyl)deuteroporphyrin di(2-(trimethylsilyl)ethyl) ester
  参考文献：
  名称：

  一系列卟啉二聚体和衍生自血卟啉的相关化合物的光动力疗法 (PDT) 抗癌活性

  摘要：

  描述了与从血卟啉衍生物 (HPD) 获得的低聚部分 (Photofrin II) 中存在的那些相关的二卟啉和类似化合物的合成。这些化合物在体内的光动力活性从无活性到与 Photofrin II 一样有活性。决定合成化合物的这种抗癌活性的重要因素是疏水侧链的存在，以及血卟啉衍生材料的丙酸侧链，以及卟啉之间连接基团的性质。

  DOI：

  10.1071/ch04062
• 作为产物：
  描述：

  protoporphyrin IX-depocolin-S,8,13-divinyl-3,7,12,17-tetramethyl-21H,23H-porphine-2,18-dipropionic acid, disodium salt 在 硫酸 、 碘 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4-diacetyldeuteroporphyrin
  参考文献：
  名称：

  原卟啉IX二甲基酯中乙烯基的轻松碘化和碘化部分的后续转化

  摘要：

  研究了使用苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）和I 2对原卟啉IX二甲酯进行碘化。碘同等地加到C3-和C8-乙烯基上，分别在水或醇存在下提供碘醇或碘醚。任何内消旋α-氢原子没有被在这些条件下，碘原子取代的，尽管这两个乙烯基和一个内消旋甲基的pyropheophorbide-位置一个轴承二氢卟酚的π系统，叶绿素一个衍生物，用PIFA和改性我2。来源于卟啉的反应中间体比来自二氢卟酚的反应中间体反应性更高，并且易于形成分子间键。通过温和的处理，将获得的2-碘-1-羟乙基转化为甲酰基。在碱性条件下，相应的碘醚部分易于转化为乙酰基。这些转变也适用于较小的烯烃，例如苯乙烯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.040

文献信息

• Synthesis of protoheme IX derivatives with a covalently linked proximal base and their human serum albumin hybrids as artificial hemoprotein
  作者：Akito Nakagawa、Naomi Ohmichi、Teruyuki Komatsu、Eishun Tsuchida

  DOI：10.1039/b409017a

  日期：——

  the free-base porphyrins to the corresponding protoheme IX derivatives. Mesoporphyrin IX and diacetyldeuteroporphyrin IX analogues were also prepared by the same procedure. The Fe(II) complexes formed dioxygen (O2) adducts in dimethylformamide at 25 degrees C. Some of them were incorporated into the hydrophobic domain of recombinant human serum albumin (rHSA), providing albumin-heme hybrids (rHSA-heme)

  原卟啉IX与ω-（N-咪唑基）烷基胺或O-甲基-L-组氨酸-甘氨酸与苯并三唑-1-基-氧三（二甲氨基）phosph的六氟磷酸盐在室温下的简单锅反应产生了一系列原卟啉IX在丙酸酯侧链上具有共价连接的近端碱基的物种。通过一般的FeCl2方法插入中心铁，将游离碱卟啉转化为相应的原血红素IX衍生物。也通过相同的方法制备了中卟啉IX和二乙酰基氘卟啉IX类似物。Fe（II）络合物在25°C下于二甲基甲酰胺中形成双氧（O2）加合物。其中一些被掺入重组人血清白蛋白（rHSA）的疏水域中，提供了白蛋白-血红素杂种（rHSA-血红素），在水性介质（pH 7.3，25摄氏度）。将rHSA中的双氧合血红素转化为非活性Fe（III）状态的氧化过程符合一级动力学，表明mu-oxo二聚体的形成被血红素固定在白蛋白支架中所阻止。rHSA血红素，其中的组氨酸甘氨酸尾部配位为Fe（II）中心，显示出最稳定的O2加合物。
• Electronic Effects of Peripheral Substituents at Porphyrin Meso Positions
  作者：Yaoqiu Zhu、Richard B. Silverman

  DOI：10.1021/jo061951j

  日期：2007.1.1

  Porphyrins are stable molecules with a macrocyclic conjugated system and often peripheral substituents. This unique structure makes the electronic properties of the four meso-carbons (the methine bridges) nearly identical. Replacement of the weakly electron-polarizing 2,4-vinyl groups of protoporphyrin IX with strongly electron-polarizing acetyl groups not only leads to much lower meso-carbon reactivities

  卟啉是具有大环共轭体系且通常具有外围取代基的稳定分子。这种独特的结构使四种内消旋碳（次甲基桥）的电子性质几乎相同。原卟啉IX的弱电子极化的2,4-乙烯基被强电子极化的乙酰基取代不仅导致介电碳对亲电子芳族取代的反应性低得多，而且导致显着的介孔选择性（β-和γ-介孔位置比α和δ-介孔位置更具亲核性（碱性）。为了进一步研究卟啉介孔碳反应性与外围取代基之间的关系，还合成了两个单乙酰卟啉类似物。
• Fischer; Hansen, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1936, vol. 521, p. 128,142
  作者：Fischer、Hansen

  DOI：——

  日期：——
• Fischer; Zeile, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1929, vol. 468, p. 98,108
  作者：Fischer、Zeile

  DOI：——

  日期：——
• Fischer; Treibs; Zeile, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1930, vol. 193, p. 138,159
  作者：Fischer、Treibs、Zeile

  DOI：——

  日期：——