5-(邻甲基苄基)呋喃-2-甲醛 | 1333502-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5-(邻甲基苄基)呋喃-2-甲醛
• 英文名称: 5-(o-methylbenzyl)furan-2-carbaldehyde
• 英文别名: 5-[(2-methylphenyl)methyl]furan-2-carbaldehyde
• CAS: 1333502-89-8
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: HYWKRRMTTDZFMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(邻甲基苄基)呋喃-2-甲醛 、 N-(quinolin-8-yl)but-3-enamide 在 palladium diacetate 、 苯甲酸 、 2-(methoxy-diphenyl-methyl)-pyrrolidine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以25%的产率得到5-(5-formylfuran-2-yl)-N-(quinolin-8-yl)-5-(o-tolyl) pentanamide
  参考文献：
  名称：

  胺/ Pd（II）协同催化的酮和5-苄基糠醛对未活化烯烃的加氢烷基化

  摘要：

  通过Pd（II）/胺协同催化开发了将酮分子间加成到未活化的烯烃上的方法，该催化结合了分别由Pd（II）催化剂和烯胺使含酰胺的烯烃和酮的α-碳同时活化的方法。 。此外，还通过整合Pd（II）和三烯胺催化以在糠醛的苄基位置上以高至高收率提供γ-加合物来实现将5-苄基糠醛衍生物加至未活化的烯烃中。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690245
• 作为产物：
  描述：

  L-山梨糖 在 PEDOT⁽¹⁺⁾*OTf^(1-) 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 5-(4-甲基苄基)-2-糠醛 、 5-(邻甲基苄基)呋喃-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Polymer-mediated cyclodehydration of alditols and ketohexoses

  摘要：

  The polymer PEDOT+ (1 or 2) mediates a cyclodehydration reaction with alditols 3, 5, 7, 9, in hydrocarbon solvents, to give cyclic ethers 4, 6, 8, or 10, respectively, in high yield with a trivial isolation protocol. Polymers 1 or 2 also mediate the cyclodehydration of ketohexoses such as D-fructose, but not aldohexoses, to the important industrial intermediate 5-hydroxymethylfurfural (17), under milder conditions when compared to reactions mediated by mineral acids. A cascade reaction with ketohexoses is observed in toluene via cyclodehydration followed by Friedel-Crafts alkylation of the initially formed benzylic alcohol to give 16. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.04.017

文献信息

• Superelectrophilic activation of 5-hydroxymethylfurfural and 2,5-diformylfuran: organic synthesis based on biomass-derived products
  作者：Dmitry S Ryabukhin、Dmitry N Zakusilo、Mikhail O Kompanets、Anton A.Tarakanov、Irina A Boyarskaya、Tatiana O Artamonova、Mikhail A Khohodorkovskiy、Iosyp O Opeida、Aleksander V Vasilyev

  DOI：10.3762/bjoc.12.202

  日期：——

  The reaction of 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) with arenes in superacidic trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid, TfOH) as the solvent at room temperature for 1–24 h gives rise to 5-arylmethylfurfurals (yields of 17–91%) and 2-arylmethyl-5-(diarylmethyl)furans (yields of 10–37%). The formation of these two types of reaction products depends on the nucleophilicity of the arene. The same reactions under the action of acidic zeolites H-USY in high pressure tubes at 130 °C for 1 h result in the formation of only 5-arylmethylfurfurals (yields of 45–79%). 2,5-Diformylfuran (2,5-DFF) in the reaction with arenes under the action of AlBr₃ at room temperature for 1 h leads to 5-(diarylmethyl)furfurals (yields of 51–90%). The reactive protonated species of 5-HMF and 2,5-DFF were characterized by NMR spectroscopy in TfOH and studied by DFT calculations. These reactions show possibilities of organic synthesis based on biomass-derived 5-HMF and 2,5-DFF.

  5-羟甲基糠醛（5-HMF）在超酸性三氟甲磺酸（三氟甲磺酸，TfOH）溶剂中与芳烃在室温下反应1-24小时，产生5-芳基甲基糠醛（产率为17-91％）和2-芳基甲基-5-（二芳基甲基）呋喃（产率为10-37％）。这两种类型的反应产物的形成取决于芳烃的亲核性。在130°C高压管中，相同的反应在酸性沸石H-USY的作用下进行1小时，结果只形成5-芳基甲基糠醛（产率为45-79％）。2,5-二甲酰基呋喃（2,5-DFF）在室温下与芳烃在AlBr3的作用下反应1小时，导致5-（二芳基甲基）糠醛（产率为51-90％）。通过NMR光谱在TfOH中表征了5-HMF和2,5-DFF的反应质子化物种，并通过DFT计算进行了研究。这些反应展示了基于生物质衍生的5-HMF和2,5-DFF的有机合成可能性。
• Synthesis of Fuel Intermediates from HMF/Fructose
  作者：Sagar D. Nale、Vrushali H. Jadhav

  DOI：10.1007/s10562-016-1836-0

  日期：2016.10

  Alkylation of toluene, anisole and mesitylene with HMF and fructose is reported using Glu–Fe3O4–SO3H solid acid catalyst. HMF was found to alkylate toluene, anisole and mesitylene in high yields and high selectivity under solvent free conditions. Polyalkylation and self etherification of HMF was not observed. The alkylated product on hydrodeoxygenation forms liquid alkanes of different chain lengths

  据报道，使用 Glu-Fe3O4-SO3H 固体酸催化剂，甲苯、苯甲醚和均三甲苯与 HMF 和果糖发生烷基化反应。发现 HMF 在无溶剂条件下以高产率和高选择性烷基化甲苯、苯甲醚和均三甲苯。未观察到 HMF 的多烷基化和自醚化。加氢脱氧的烷基化产物形成具有运输燃料或柴油燃料特性的不同链长的液体烷烃。该催化剂易于回收且可重复使用至少 5 次，以实现烷基化产物的良好收率和高选择性。图形摘要
• Efficient preparation of hybrid biofuels from biomass-derived 5-(acetoxymethyl)furfural and petroleum-derived aromatic hydrocarbons
  作者：Abhishek Kumar Yadav、Navya Subray Bhat、Sonal Kaushik、Asiful H. Seikh、Saikat Dutta

  DOI：10.1039/d3ra08505h

  日期：——

  and aromatic hydrocarbons (e.g., BTX, mesitylene) by employing anhydrous ZnCl2 as the catalyst. AMFs were prepared by decarbonylation of AMFFs over the Pd(OAc)2 catalyst under solvent-free conditions. In contrast, AMMFs were produced by hydrogenating AMFFs in methanol using gaseous hydrogen and the 10% Pd/C catalyst. The catalytic transformations were optimized on various parameters, and all the biofuel

  候选燃料的结构基序中同时含有石油衍生分子和生物质衍生分子，可确保两种原料得到最佳和一致的使用。这项工作报告了一种直接有效的制备 5-(芳基甲基)糠醛 (AMFF)、2-(芳基甲基)呋喃 (AMF) 和 2-(芳基甲基)-5-甲基呋喃 (AMMF) 作为混合生物燃料（或燃料含氧物）的方法从碳水化合物衍生的 5-(乙酰氧基甲基)糠醛 (AcMF) 和石油衍生的芳香烃开始。 AMFFs是采用无水ZnCl 2作为催化剂，通过AcMF与芳香烃（例如BTX、均三甲苯）进行Friedel-Crafts反应制备的。 AMF 是通过在 Pd(OAc) 2催化剂上无溶剂条件下对 AMFF 进行脱羰来制备的。相比之下，AMMF 是通过使用气态氢和 10% Pd/C 催化剂在甲醇中氢化 AMFF 来生产的。催化转化在各种参数上进行了优化，所有候选生物燃料在温和条件下均获得了良好至优异的分离产率（>80%）。