4-chlorobenzyl 2-oxo-2-phenylacetate | 85152-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzyl 2-oxo-2-phenylacetate
• 英文别名: p-chlorobenzyl phenylglyoxylate；(4-Chlorophenyl)methyl 2-oxo-2-phenylacetate
• CAS: 85152-75-6
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₃
• 分子量: 274.704
• InChiKey: FHNOLIOXQIEWBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorobenzyl 2-oxo-2-phenylacetate 在 sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到4-chlorobenzyl 2-hydroxy-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  雕白粉介导的无过渡金属和无氢化物化学选择性还原 α-酮酯和 α-酮酰胺

  摘要：

  已经开发了一种无过渡金属和无氢化物的方案，用于使用雕白粉作为还原剂对 α-酮酯和 α-酮酰胺进行化学选择性还原。在这里，雕白粉通过自由基机制充当无氢化物的还原剂。该协议提供了多种 α-羟基酯和 α-羟基酰胺的合成，产率为 85-98%。这种化学选择性方法与其他可还原的官能团兼容，例如卤化物、烯烃、酰胺和腈。使用廉价的雕白粉（约0.03 美元/1 g）、温和的反应条件和克级合成是该方法的一些关键特征。此外，已以 79% 的产率合成了克级规模的血管扩张药物 cyclandelate。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00936
• 作为产物：
  描述：

  对氯甲苯 、 苯甲酰甲酸 在 iron(III) trifluoride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 反应 18.0h， 以42%的产率得到4-chlorobenzyl 2-oxo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铁催化苯的C酯化反应？H键形成α-酮基苄基酯

  摘要：

  已经开发了原子经济且有效的非贵金属催化的苄基CH键的酯化反应。在惰性气氛下，在过氧化二叔丁基存在下，使用三氟化铁作为催化剂，通过苄基衍生物与苯甲酰基甲酸之间的反应，可以得到高产率的各种α-酮基苄基酯。该策略提供了线性扩展的α-酮苄基酯的直接途径。提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500252

文献信息

• Visible Light Promotes Decyanation Esterification Reaction of β-Ketonitriles with Dioxygen and Alcohols to α-Ketoesters
  作者：Cheng Guo、Chen Xu、Nan-Nan Zhang、Xiao-ji Li、Yan-qin Ge、Pin-hui Diao

  DOI：10.1055/s-0036-1591943

  日期：2018.5

  A green and mild method has been developed for the conversion of β-ketonitriles into α-ketoesters under catalyst-free conditions. A plausible mechanism is that visible light promotes singlet oxygen generation to form the products through oxidative C–H bond functionalization and C–C σ -bond cleavage.

  开发了一种绿色温和的方法，用于在无催化剂条件下将 β-酮腈转化为 α-酮酯。一个合理的机制是可见光通过氧化 C-H 键功能化和 C-C σ 键裂解促进单线态氧的产生以形成产物。
• Cobalt‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of α‐Ketoesters and <i>N</i> ‐Cyclicsulfonylimides Using H ₂ O as Hydrogen Source
  作者：Yang Gao、Xuexin Zhang、Ronibala Devi Laishram、Jingchao Chen、Kangkui Li、Keyang Zhang、Guangzhi Zeng、Baomin Fan

  DOI：10.1002/adsc.201900636

  日期：2019.9.3

  A Co‐catalyzed effective transfer hydrogenation of various α‐ketoesters and N‐cyclicsulfonylimides by safe and environmentally benign H2O as hydrogen source is described. The reaction used easily available and easy to handle zinc metal as a reductant. Interestingly, the catalytic system does not require ligand for reduction of N‐cyclicsulfonylimides.

  描述了一种以安全和环境友好的H 2 O作为氢源对各种α-酮酸酯和N-环磺酰亚胺的共催化有效转移加氢方法。该反应使用容易获得并且易于处理锌金属作为还原剂。有趣的是，催化体系不需要用于还原N-环磺酰亚胺的配体。
• Cu-Catalyzed Esterification Reaction via Aerobic Oxygenation and C–C Bond Cleavage: An Approach to α-Ketoesters
  作者：Chun Zhang、Peng Feng、Ning Jiao

  DOI：10.1021/ja4085463

  日期：2013.10.9

  The Cu-catalyzed novel aerobic oxidative esterification reaction of 1,3-diones for the synthesis of α-ketoesters has been developed. This method combines C-C σ-bond cleavage, dioxygen activation and oxidative C-H bond functionalization, as well as provides a practical, neutral, and mild synthetic approach to α-ketoesters which are important units in many biologically active compounds and useful precursors

  已开发出用于合成 α-酮酯的 Cu 催化的新型 1,3-二酮有氧氧化酯化反应。该方法结合了 CC σ-键裂解、双氧活化和氧化 CH 键功能化，并为 α-酮酯提供了一种实用、中性和温和的合成方法，α-酮酯是许多生物活性化合物中的重要单元和各种有用的前体。功能组转换。在机理研究的基础上提出了一个合理的激进过程。
• Metal-free oxidative esterification of acetophenones with alcohols: a facile one-pot approach to α-ketoesters
  作者：Shiyu Guo、Zhongxue Dai、Zhao Yang、Ning Zhu、Li Wan、Xin Li、Chengkou Liu、Zheng Fang、Kai Guo

  DOI：10.1039/c6ra19485k

  日期：——

  A novel and efficient oxidative esterification method for the synthesis of [small alpha]-ketoesters has been developed under mild and environment benign conditions, which is a facile one-pot approach to [small alpha]-ketoesters from...

  在温和和环境良好的条件下，已经开发出一种新颖且有效的氧化酯化方法，用于合成小α-酮酸酯，这是一种简便的一锅法从中提取α-酮酸酯的方法。
• 一种医药中间体苄基酯类化合物的合成方法
  申请人：安徽金泉生物科技股份有限公司

  公开号：CN105777538B

  公开（公告）日：2018-07-10

  本发明涉及一种可用作医药中间体的下式(III)所示的苄基酯类化合物的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于催化剂、氧化剂和促进剂存在下，下式(I)化合物和式(II)化合物发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(III)化合物，其中，R1选自H、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素；R2选自H、C1‑C6烷基或卤素；R3选自H或C1‑C6烷基；X为卤素。所述方法通过新型复合催化剂、氧化剂和促进剂以及有机溶剂的综合选择与协同，从而可以高产率得到目的产物，为该类化合物的合成提供了全新的合成方法，在医药中间体合成技术技术具有良好的应用前景和工业化生产潜力。