cis-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azabicyclo[3.1.0]hexane | 439590-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azabicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: 3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azabicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 439590-82-6
• 化学式: C₂₈H₃₃NO₃SSi
• 分子量: 491.726
• InChiKey: JGLLHFRYYKJLCW-IYDYLFLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  仲丁基锂 、 cis-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azabicyclo[3.1.0]hexane 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到3-sec-butyl-3-cyclopenten-1-yl tert-butyl(diphenyl)silyl ether
  参考文献：
  名称：

  关于N-甲苯磺酰基氮丙啶的α-锂化重排：机理和合成方面

  摘要：

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.024
• 作为产物：
  描述：

  3-环戊烯-1-醇 在 咪唑 、 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 cis-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-6-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-azabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  关于N-甲苯磺酰基氮丙啶的α-锂化重排：机理和合成方面

  摘要：

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.024

文献信息

• Diastereocontrolled Synthesis of <i>trans</i>- and <i>cis</i>-<i>m</i><i>eso-</i>Cyclopentene Aziridines
  作者：Darren Caine、Peter O'Brien、Clare M. Rosser

  DOI：10.1021/ol0259387

  日期：2002.5.1

  [GRAPHICS]The synthesis of novel substituted meso-aziridines is described: aziridination of 4-tert-butyldiphenyisilyloxy-cyclopent-1-ene is trans selective using Cu(I)/PhI=NSO2Ar and cis selective using PhNMe3+Br3-/Chloramine-T.