N-((5R)-2c-hydroxy-3,3-dimethyl-4t,7-dioxo-(5rH)-4λ⁴-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]hept-6t-yl)-2-phenyl-acetamide | 34103-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: N-((5R)-2c-hydroxy-3,3-dimethyl-4t,7-dioxo-(5rH)-4λ⁴-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]hept-6t-yl)-2-phenyl-acetamide
• 英文别名: (1S,3S,5R,6R)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-6-phenyl acetamidopenam-1-oxide；N-[(2S,4S,5R,6R)-2-hydroxy-3,3-dimethyl-4,7-dioxo-4λ4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptan-6-yl]-2-phenylacetamide
• CAS: 34103-64-5；36243-70-6；41536-84-9；78779-97-2
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 322.385
• InChiKey: CBQYSMHFGYCALL-BFWVHIOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  709.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((5R)-2c-hydroxy-3,3-dimethyl-4t,7-dioxo-(5rH)-4λ⁴-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]hept-6t-yl)-2-phenyl-acetamide 在 乙酰氯 、 potassium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 N-((6R)-2ξ-hydroxy-8-oxo-(6rH)-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-7t-yl)-2-phenyl-acetamide
  参考文献：
  名称：

  青霉素的转化。第五部分。烯烃和乙炔衍生物与青霉素S-氧化物的磺酸中间体的反应

  摘要：

  降冰片二烯，乙炔二羧酸二甲酯和乙烯基醚与通过加热青霉素S-氧化物产生的亚硫酸反应。降冰片二烯，二酮（4-亚甲基氧杂环丁-2-酮）和乙炔二甲酸二甲酯通过加成反应，而乙烯基醚（如二氢吡喃）则通过取代反应而失水。可以用稀甲醇盐酸实现乙烯基醚产物的甲醇分解。已经通过吡唑啉途径从乙烯基醚产物中除去了β-内酰胺环的含氮取代基。在将3-羟基penam（22）与丙烯醛一起加热时会发生新的取代反应：置换甲基丙烯醛并形成4-hydroxycepham（25）。据报道这种cepham的一些反应。

  DOI：

  10.1039/p19730001187
• 作为产物：
  描述：

  1β-oxo-6β-(2-phenyl-acetylamino)-1λ⁴-penicillanic acid ethyl ester 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-((5R)-2c-hydroxy-3,3-dimethyl-4t,7-dioxo-(5rH)-4λ⁴-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]hept-6t-yl)-2-phenyl-acetamide
  参考文献：
  名称：

  青霉素的转化。第三部分 到一个新的路由2,2-二甲基6β-phenylacetamidopenam-3α醇小号氧化物和其酯; 邻硝基苯甲酸酯作为醇和酚的保护基

  摘要：

  通过芳基青戊酰过氧化物的重排，然后脱羧获得标题化合物的酯。如此产生的某些芳酰基酯已经与选择的仲胺在位置6上发生了差向异构。已经建立了从其某些芳酰基酯中释放标题醇的条件。因此，可以通过在四氢呋喃水溶液中照射将2，4-二硝基苯甲酸酯光水解，或用硼氢化钠还原。邻硝基苯甲酸酯是一种可能有用的醇和酚保护基，因为可以通过用锌粉和氯化铵还原来高收率地除去该基团。乙醇释放出来，形成2，1-苯并恶唑啉-3-酮。以这种方式，标题醇是从其o得到的。-硝基苯甲酸酯，产率为95％。

  DOI：

  10.1039/p19730000599

文献信息

• Process for the preparation of 3-hydroxy penam-1-oxides and derivatives
  申请人：Glaxo Laboratories Limited

  公开号：US03951956A1

  公开（公告）日：1976-04-20

  The invention relates to a novel process for the preparation of 3-hydroxy penam-1-oxides and esterified and etherified derivatives thereof. The process involves reaction of a penam-1-oxide mixed anhydride with a peracid followed by rearrangement and decarboxylation of the product initially formed to yield a 3-aroyloxy-penam-1-oxide. The latter compound may if desired subsequently be subjected to reductive cleavage to yield a 3-hydroxy compound, such reductive cleavage conveniently being effected by means of zinc and an ammonium salt under neutral or acidic conditions. The compounds prepared by the process of this invention are useful as intermediates in the preparation of antibiotics.

  本发明涉及一种制备3-羟基青霉烯-1-氧化物及其酯化和乙酰化衍生物的新工艺。该工艺涉及将青霉烯-1-氧化物混合酸酐与过氧酸反应，随后对最初形成的产物进行重排和脱羧，以产生3-芳酰氧基-青霉烯-1-氧化物。如果需要，后者可以随后经过还原裂解，以产生3-羟基化合物，这种还原裂解可以方便地通过锌和铵盐在中性或酸性条件下进行。本发明所制备的化合物可用作抗生素制备中间体。