(1'R,2r,4'S,4a'S,8a'R)-5-methoxy-5-methyl-1',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-5H-spiro[[1,3,4]oxadiazole-2,9'-[1,4]methanonaphthalene] | 1103940-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (1'R,2r,4'S,4a'S,8a'R)-5-methoxy-5-methyl-1',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-5H-spiro[[1,3,4]oxadiazole-2,9'-[1,4]methanonaphthalene]
• CAS: 1103940-55-1
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O₂
• 分子量: 248.325
• InChiKey: AMWJRGASPUFZKW-RLMRIHLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2r,4'S,4a'S,8a'R)-5-methoxy-5-methyl-1',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-5H-spiro[[1,3,4]oxadiazole-2,9'-[1,4]methanonaphthalene] 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以94%的产率得到anti,endo-tricyclo[6.2.1.0(2,7)]undec-9-en-11-ol
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉，一种用于生成卡宾、叶立德或重氮化合物的多用途前体

  摘要：

  在我们对 Norborn-2-en-7-ylidene 型箔卡宾的分子间反应进行研究的过程中，我们研究了甲氧基恶二唑啉 1 在醇中的分解。大多数进行的反应产生具有反构型的产物，证实双键参与稳定过渡态。螺恶二唑啉 1 的热行为与母体 2-甲氧基-2,5,5-三甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉的行为完全不同。1 的光解在先形成重氮化合物后产生卡宾，而热解干净地产生极不稳定的羰基内立德 4，其立即分解为稳定的亲核卡宾 5 和乙酸甲酯，而不产生 1-甲氧基乙叉。4 的两个构象异构体不相互转换，因此，他们有不同的生活时间。尽管如此，我们还是能够用甲醇捕获syn ylide 4a。计算表明，烷基卡宾和酯之间的非键相互作用比叶立德形成更重要。合成上，恶二唑啉 1 在乙酸乙酯中的光解已被证明以优异的产率得到抗醚。此外，我们报告了降冰片亚基衍生物与 O-H 键的第一次反应，其中没有形成阳离子重排的产物。 (©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800709

文献信息

• Carbene−Alkene Complexes between a Nucleophilic Carbene and Electron-Poor Alkenes
  作者：Jean-Luc Mieusset、Michael Abraham、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/ja8042118

  日期：2008.11.5

  thermal source of tricyclo[6.2.1.0 (2,7)]undec-9-en-11-ylidene (7), a typical foiled carbene. Species 7 can be trapped efficiently at 165 degrees C by electron-deficient alkenes like acrylonitrile and fumaronitrile whereby the anti addition products are obtained exclusively. Higher temperatures, however, favor intramolecular reactions. Density functional theory (DFT) calculations predict the formation of

  螺恶二唑啉 5 是三环 [6.2.1.0 (2,7)] undec-9-en-11-ylidene (7) 的清洁热源，这是一种典型的箔卡宾。物种 7 可以在 165 摄氏度下被丙烯腈和富马腈等缺电子烯烃有效捕获，从而专门获得抗加成产物。然而，较高的温度有利于分子内反应。密度泛函理论 (DFT) 计算预测两种反应物之间会形成强复合物，这实际上是自由能标度上的最小值。这些结果证实了箔卡宾的亲核特性和重排的显着障碍的存在。
• Stepwise insertion of carbenes into C–H bonds: the case of foiled carbenes
  作者：Jean-Luc Mieusset、Angelika Schrems、Michael Abraham、Vladimir B. Arion、Udo H. Brinker

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.063

  日期：2009.1

  The reactivity of stabilized-nucleophilic carbene tricyclo[6.2.1.0(2.7)[undec-9-en-11-ylidene (9) toward C-H insertions has been investigated. It is shown that 9 can only insert into acidic C-H bonds, for example, in malononitrile. In this case, evidence for a stepwise process has been obtained. Protonation of the carbene leads to an ion pair composed of a carbocation and a carbanion, which subsequently reacts and gives rise to the formal insertion product anti 10. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.