isopropyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate | 1398179-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: isopropyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: Propan-2-yl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 1398179-17-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₃
• 分子量: 234.255
• InChiKey: FVYQSDANDKJNLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate 在 copper nanoparticles on activated carbon 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以75%的产率得到isopropyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  炭上的铜：Cu0 纳米颗粒催化的 α-重氮酯的有氧氧化

  摘要：

  通过使用木炭负载纳米Cu 0催化剂（Cu / C），已开发出一种以分子氧为唯一氧化剂将α-重氮酯高效氧化为α-酮酯的方法。在Cu/C催化剂存在下，具有给电子基团和吸电子基团的2-芳基-α-重氮酯可以有效地氧化成相应的α-酮酯。此外，该Cu/C催化剂可以催化芳基α-重氮酯与水反应生成芳基酮酯、2-芳基-2-羟基乙酸酯和2-芳基乙酸酯。在这种情况下，水被α-重氮酯分解，重氮基团被水中的氧或氢原子取代。机理研究表明，α-重氮酯与氧的反应通过自由基途径进行。在 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物存在下，α-重氮酯与氧的反应被显着抑制。此外，通过同位素示踪法研究了α-重氮酯与水的反应，GCMS检测表明α-重氮酯与水发生了歧化反应。

  DOI：

  10.1039/d1ob00811k
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 isopropyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钌和手性磷酸协同催化苯胺对映选择性 N-H 键插入反应

  摘要：

  通过钌络合物和手性磷酸的协同催化，实现了对苯胺 N-H 键的对映选择性卡宾插入，以中等至良好的产率和高对映选择性提供了预期的 α-芳基甘氨酸。通常，通过稍微修改反应条件，该方法首次使 N-H 键插入反应对 α-芳基和 α-烷基重氮乙酸酯均有效，且具有高对映选择性（分别高达 96% 和 95% ee） ）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02135

文献信息

• Copper-Mediated Trifluoromethylation of α-Diazo Esters with TMSCF₃: The Important Role of Water as a Promoter
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja307058c

  日期：2012.9.19

  Copper-mediated trifluoromethylation of α-diazo esters with TMSCF(3) reagent has been developed as a new method to prepare α-trifluoromethyl esters. This trifluoromethylation reaction represents the first example of fluoroalkylation of a non-fluorinated carbene precursor. Water plays an important role in promoting the reaction by activating the "CuCF(3)" species prepared from CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1

  铜介导的 α-重氮酯与 TMSCF(3) 试剂的三氟甲基化已被开发作为制备 α-三氟甲酯的新方法。这种三氟甲基化反应代表了非氟化卡宾前体氟烷基化的第一个例子。水通过激活由 CuI/TMSCF(3)/CsF (1.0:1.1:1.1) 制备的“CuCF(3)”物种，在促进反应中发挥重要作用。这种三氟甲基化反应的范围很广，在合成各种芳基、苄基和烷基取代的 3,3,3-三氟丙酸酯中证明了其效率。
• Catalyst-free, visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters
  作者：Jingya Yang、Ganggang Wang、Shuwen Chen、Ben Ma、Hongyan Zhou、Menghui Song、Cai Liu、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0ob02006k

  日期：——

  A visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters was developed. The reaction proceeded smoothly at room temperature with a broad substrate scope, affording various thioethers in moderate to excellent yields. The catalyst- and additive-free nature, sustainable energy source and mild reaction conditions make this strategy more eco-friendly.

  可见光促进了巯基和α-重氮酸酯之间的S–H插入反应。反应在室温下在宽范围的底物范围内平稳进行，以中等至优异的产率提供了各种硫醚。无催化剂和无添加剂的性质，可持续的能源和温和的反应条件使该策略更加环保。
• Enantioselective Formal [4+1] Cycloaddition of Diazoarylacetates and the Danishefsky’s Diene: Stereoselective Synthesis of (−)-1,13-Herbertenediol
  作者：Fang Hu、Qing Zhou、Fei Cao、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01546

  日期：2018.10.19

  electron-enriched Danishefsky-type dienes afforded highly functionalized and optically enriched cyclopentenones in excellent yields (up to 97% yield) and with good to excellent enantioselectivities (60–92% ee). (−)-1,13-Herbertenediol was successfully synthesized in an overall 25% yield employing the optically enriched cyclopentenone with an all-carbon quaternary center as the key intermediate.

  铑手性二烯配合物催化芳基α-重氮芳基乙酸酯和电子富集的Danishefsky型二烯的对映选择性环加成反应，可以提供高官能度和光学富集的环戊烯酮，产率高（产率高达97％），对映选择性好（至60-92％ee） ）。使用具有全碳季中心的光学富集的环戊烯酮作为关键中间体，成功以25％的总产率成功合成了（-）-1,13-间苯二酚。
• 一种硫醚的制备方法
  申请人：甘肃农业大学

  公开号：CN111808003A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明涉及一种硫醚的制备方法，该方法是指在乙腈‑水混合溶剂中加入硫醇/酚、α‑重氮乙酸酯，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到混合物；所述混合物经猝灭、萃取，得到有机相，该有机相依次经干燥、过滤并减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得硫醚。本发明首次采用由可见光促进的重氮化合物与硫醇（酚）的S‒H插入反应制备了大量硫醚类化合物，不但避免了使用任何催化剂、配体和添加剂，而且反应条件温和，产率高，原子和步骤经济，无污染，均满足绿色化学的要求。
• Ligand and counteranion enabled regiodivergent C–H bond functionalization of naphthols with α-aryl-α-diazoesters
  作者：Zhunzhun Yu、Yongfeng Li、Peichao Zhang、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01657k

  日期：——

  an unprecedented ligand and counteranion-controlled and site-selectivity switchable direct C–H bond functionalization of unprotected naphthols with α-aryl-α-diazoesters was developed. In this transformation, site selectivities are realized by turning on/off the coordination between metal complexes and hydroxy groups. The preliminary mechanism revealed that the interaction between the hydroxy group

  在这里，开发了一种空前的配体和对阴离子控制的和位点选择性可转换的未保护的萘酚与α-芳基-α-二重氮酯的直接C–H键直接官能化。在该转化中，通过打开/关闭金属络合物与羟基之间的配位来实现位点选择性。初步机理表明，羟基与金催化剂之间的相互作用在切换金卡宾的位点选择性中起着关键作用。该协议可能为C–H键功能化提供一种新颖的设计。