diethyl (2-bromophenyl)malonate | 78024-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2-bromophenyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-bromophenyl)propanedioate
• CAS: 78024-77-8
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO₄
• mdl: MFCD26151704
• 分子量: 315.164
• InChiKey: PSTKQVFIHJWSRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-bromophenyl)malonate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 草酰氯 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 L-脯氨酸 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.51h， 生成 (3R)-3-(2-azidophenyl)-3-[(3R)-3-(2-azidophenyl)-1-methyl-2-oxopyrrolidin-3-yl]-1-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  带有难以捉摸的哌啶二氢吲哚支架的双（环色胺）生物碱的发现和全合成

  摘要：

  双（环色胺）生物碱几十年来一直是热门的研究课题。双（环色胺）生物碱的五种可能的支架最初是在 1950 年代提出的，但迄今为止，在天然产物中仅观察到其中四种支架。我们通过合成现在称为“二氢精神三嗪”和“精神三嗪”的化合物，描述了对难以捉摸的第五个支架——哌啶二氢吲哚的合成途径。随后在花Psychotria colorata 的提取物中鉴定出这些化合物中的后者。我们的合成路线采用立体定向固态光脱羰反应来引入关键的邻位四元立体中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04760
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(2-bromophenyl)-2-(4-oxoazetidin-2-yl)propanedioate 生成 diethyl (2-bromophenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  JOYEAU, R.;DUGENET, Y.;WAKSELMAN, M., J. CHEM. SOC.. CEHEM. COMMUN., 1983, 8, 431-432

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Taming Radical Pairs in the Crystalline Solid State: Discovery and Total Synthesis of Psychotriadine
  作者：Jordan J. Dotson、Ieva Liepuoniute、J. Logan Bachman、Vince M. Hipwell、Saeed I. Khan、K. N. Houk、Neil K. Garg、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jacs.1c01100

  日期：2021.3.17

  hindered C–C bonds in complex molecules. This study discloses the use of this reaction to assemble the vicinal quaternary stereocenter motif present in bis(cyclotryptamine) alkaloids. Our strategy was enabled by experimental and computational investigations of the role of substrate conformation on the success or failure of the solid-state photodecarbonylation reaction. This informed a crystal engineering strategy

  固态光脱羰是一种在复杂分子中形成受阻 C-C 键的有吸引力但未得到充分利用的方法。该研究公开了使用该反应来组装双（环色胺）生物碱中存在的邻位四元立构中心基序。我们的策略是通过对底物构象对固态光脱羰反应成功或失败的作用的实验和计算研究来实现的。这为优化全合成关键步骤的晶体工程策略提供了信息。最终，这一努力最终成功合成了双（环色胺）生物碱“psychotriadine”，其特征是难以捉摸的哌啶基吲哚啉框架。 Psychotriadine 是一种以前未知的化合物，在Psychotria colorata花的提取物中被鉴定出，这表明它是一种天然存在的代谢物。
• Enantioselective Desymmetrization of 2-Aryl-1,3-propanediols by Direct <i>O</i>-Alkylation with a Rationally Designed Chiral Hemiboronic Acid Catalyst That Mitigates Substrate Conformational Poisoning
  作者：Carl D. Estrada、Hwee Ting Ang、Kim-Marie Vetter、Ashley A. Ponich、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.1c00759

  日期：2021.3.24

  operationally simple, ambient conditions. Nucleophilic activation and discrimination of the enantiotopic hydroxy groups on the diol substrate occurs via a defined chairlike six-membered anionic complex with the hemiboronic heterocycle. The optimal binaphthyl-based catalyst 1g features a large aryloxytrityl group to effectively shield one of the two prochiral hydroxy groups on the diol complex, whereas

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。
• Synthesis of Indenes by the Transition Metal-Mediated Carboannulation of Alkynes
  作者：Daohua Zhang、Zhijian Liu、Eul K. Yum、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0620563

  日期：2007.1.1

  The synthesis of highly substituted indenes has been achieved by three different transition metal-mediated methods. The first method involves the palladium-catalyzed carboannulation of internal alkynes. The second method utilizes a two-step approach, which involves first the palladium/copper-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with appropriately functionalized aryl halides, followed by copper-catalyzed

  通过三种不同的过渡金属介导的方法可以实现高度取代的茚的合成。第一种方法涉及内部炔烃的钯催化碳环化反应。第二种方法采用两步法，其中首先涉及末端炔烃与适当官能化的芳基卤化物的钯/铜催化交叉偶联，然后进行铜催化的分子内环化。第三种方法涉及在第二种方法的第一步中形成的芳基炔烃的分子间钯催化的芳基化。
• Customized Buchwald‐Type Phosphines Bearing an “Inverted” Pyrimidinium Betaine as an Aryl Group Surrogate – Synthesis and Coordination Chemistry with Gold(I)
  作者：Ludovik Noël‐Duchesneau、Noël Lugan、Guy Lavigne、Agnès Labande、Vincent César

  DOI：10.1002/ejic.201403205

  日期：2015.4

  inspired by Buchwald-type phosphines is disclosed. Its design consists of the formal replacement of the distal aryl group of the original archetype by a pyrimidinium betaine connected to the o-phosphinophenyl moiety through the C-5 position of its malonate subunit. A productive synthetic pathway towards this phosphine is described along with its ability to coordinate to a gold(I) center. A weak bonding

  公开了一种受 Buchwald 型膦启发的新配体支架。其设计包括用通过丙二酸亚基的 C-5 位置连接到邻膦基苯基部分的嘧啶甜菜碱正式取代原始原型的远端芳基。描述了该膦的生产合成途径及其与金 (I) 中心协调的能力。在固态下观察到金属中心和丙二酸基之间的弱键相互作用。
• COPPER(I)-PROMOTED COUPLING REACTION OF ARYL HALIDES WITH SODIUM DIETHYLMALONATE
  作者：Jun-ichiro Setsune、Kimihiro Matsukawa、Hirofumi Wakemoto、Teijiro Kitao

  DOI：10.1246/cl.1981.367

  日期：1981.3.5

  Copper(I)-promoted coupling reaction of aryl halides with sodium diethylmalonate occurred smoothly in dioxane. The qualitative trends in the activity of copper(I) salt followed the order: CuBr > CuI > CuBF4(CH3CN)4 > CuCl. The activity was lowered in the presence of coordinating molecule such as acetonitrile, pyridine, NaI, phosphine, and sulfide. The reaction was generally applicable to aryl halides with various

  铜（I）促进的芳基卤化物与二乙基丙二酸钠的偶联反应在二恶烷中顺利发生。铜(I)盐活性的定性趋势为：CuBr > CuI > CuBF4(CH3CN)4 > CuCl。乙腈、吡啶、NaI、膦、硫化物等配位分子存在时活性降低。该反应一般适用于具有各种取代基的芳基卤化物。