N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine | 885665-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine
• 英文别名: N,N'-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine；2-N,6-N-bis(ditert-butylphosphanyl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 885665-52-1
• 化学式: C₂₁H₄₁N₃P₂
• 分子量: 397.524
• InChiKey: ASUMMTWRLWULLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.6±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [RuH(PN3P)(CO)]
  参考文献：
  名称：

  用 Ru-PN3P 钳配合物进行氢活化以转化 C1 原料

  摘要：

  使用钌络合物[RuHCl(CO)(PN 3 P)]作为催化剂研究了C 1原料（CO和CO 2 ）的加氢。需要 PN 3 P 钳配体在中心吡啶供体和具有大取代基（叔丁基 ( 1 ) 或 TMPhos ( 2 )）的磷供体之间的连接体中含有胺，才能获得可通过以下方式活化的单核单中心催化剂：添加 KO t Bu 生成稳定的五配位配合物 [RuH(CO)(PN 3 P–H)]，从而使钳配体去质子化。氢的活化通过异裂发生，生成 [RuH 2 (CO)(PN 3 P)]，但在 CO 存在下，CO 优先发生配位，生成 [RuH(CO) 2 (PN 3 P–H) ]。该络合物可以被质子化，得到阳离子络合物 [RuH(CO) 2 (PN 3 P)] + ，但它不能异解地激活 H 2 。在配位较少的 CO 2的情况下，钌络合物1和2在碱 (DBU) 存在下作为 CO 2加氢催化剂都是高效的，在 TMPhos 配体的情况下，其

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c04001
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以75 %的产率得到N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine
  参考文献：
  名称：

  用 Ru-PN3P 钳配合物进行氢活化以转化 C1 原料

  摘要：

  使用钌络合物[RuHCl(CO)(PN 3 P)]作为催化剂研究了C 1原料（CO和CO 2 ）的加氢。需要 PN 3 P 钳配体在中心吡啶供体和具有大取代基（叔丁基 ( 1 ) 或 TMPhos ( 2 )）的磷供体之间的连接体中含有胺，才能获得可通过以下方式活化的单核单中心催化剂：添加 KO t Bu 生成稳定的五配位配合物 [RuH(CO)(PN 3 P–H)]，从而使钳配体去质子化。氢的活化通过异裂发生，生成 [RuH 2 (CO)(PN 3 P)]，但在 CO 存在下，CO 优先发生配位，生成 [RuH(CO) 2 (PN 3 P–H) ]。该络合物可以被质子化，得到阳离子络合物 [RuH(CO) 2 (PN 3 P)] + ，但它不能异解地激活 H 2 。在配位较少的 CO 2的情况下，钌络合物1和2在碱 (DBU) 存在下作为 CO 2加氢催化剂都是高效的，在 TMPhos 配体的情况下，其

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c04001

文献信息

• Diverse catalytic reactivity of a dearomatized PN³P*–nickel hydride pincer complex towards CO₂ reduction
  作者：Huaifeng Li、Théo P. Gonçalves、Qianyi Zhao、Dirong Gong、Zhiping Lai、Zhixiang Wang、Junrong Zheng、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1039/c8cc05948a

  日期：——

  A dearomatized PN3P*–nickel hydride complex has been prepared using an oxidative addition process. The first nickel-catalyzed hydrosilylation of CO2 to methanol has been achieved, with unprecedented turnover numbers. Selective methylation and formylation of amines with CO2 were demonstrated by such a PN3P*–nickel hydride complex, highlighting its versatile functions in CO2 reduction.

  使用氧化加成法制备了脱芳香化的PN 3 P *-氢化镍配合物。首次实现了镍催化的CO 2加氢硅烷化为甲醇，其转化率空前。此类PN 3 P *-氢化镍氢化物证明了胺与CO 2的选择性甲基化和甲酰化，突出了其在CO 2还原中的多功能性。
• Efficient transfer hydrogenation reaction Catalyzed by a dearomatized PN3P ruthenium pincer complex under base-free Conditions
  作者：Li-Peng He、Tao Chen、Dong-Xu Xue、Mohamed Eddaoudi、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.10.017

  日期：2012.3

  A dearomatized complex [RuH(PN3P)(CO)] (PN3PN, N′-bis(di-tert-butylphosphino)-2,6-diaminopyridine) (3) was prepared by reaction of the aromatic complex [RuH(Cl)(PN3P)(CO)] (2) with t-BuOK in THF. Further treatment of 3 with formic acid led to the formation of a rearomatized complex (4). These new complexes were fully characterized and the molecular structure of complex 4 was further confirmed by X-ray

  通过芳族配合物[ 3 ]的反应制备脱芳香化的配合物[RuH（PN 3 P）（CO）]（PN 3 P N，N'-双（二叔丁基膦基）-2,6-二氨基吡啶）（3）。 Rut（Cl）（PN 3 P）（CO）]（2）和t -BuOK的THF溶液。用甲酸进一步处理3导致形成了重新瘤化的复合物（4）。对这些新的配合物进行了充分表征，并通过X射线晶体学进一步证实了配合物4的分子结构。在复杂4，观察到钌中心周围的方形锥体呈扭曲的几何形状，其中CO配体反式转化为吡啶氮原子，氢化物位于顶端。脱芳香化的配合物3对于在异丙醇中酮的氢转移显示出有效的催化活性。
• [EN] NOVEL IMINES WITH TUNABLE NUCLEOPHILICITY AND STERIC PROPERTIES THROUGH METAL COORDINATION: APPLICATIONS AS LIGANDS AND METALLOORGANOCATALYSTS<br/>[FR] NOUVELLES IMINES DOTÉES DE PROPRIÉTÉS DE NUCLÉOPHILICITÉ ET STÉRIQUES RÉGLABLES PAR COORDINATION MÉTALLIQUE : APPLICATIONS EN TANT QUE LIGANDS ET CATALYSEURS ORGANOMÉTALLIQUES
  申请人：UNIV KING ABDULLAH SCI & TECH

  公开号：WO2016038543A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  The invention describes phospho-amino pincer-type ligands, metal complexes thereof, and catalytic methods comprising such metal complexes for conversion of carbon dioxide to methanol, conversion of aldehydes into alcohols, conversion of aldehydes in the presence of a trifluoromethylation agent into trifluorinated secondary alcohols, cycloaddition of carbon dioxide to an epoxide to provide cyclic carbonates or preparation of an amide from the combination of an alcohol and an amine.

  这项发明描述了磷酸氨基夹心型配体、其金属配合物，以及包括这种金属配合物的催化方法，用于将二氧化碳转化为甲醇，将醛转化为醇，将醛在三氟甲基化剂存在下转化为三氟代二级醇，将二氧化碳与环氧化合物环加成以提供环状碳酸酯，或从醇和胺的组合物中制备酰胺。
• Cobalt-Catalyzed Selective Hydrogenation of Nitriles to Secondary Imines
  作者：Huaifeng Li、Abdullah Al-Dakhil、Daniel Lupp、Sandeep Suryabhan Gholap、Zhiping Lai、Lan-Chang Liang、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02744

  日期：2018.10.19

  example of cobalt-catalyzed selective hydrogenation of nitriles to secondary imines is reported. The results demonstrate the significantly different selectivity compared with the previously reported cobalt catalytic system during the nitrile hydrogenation. A variety of aromatic and aliphatic nitriles are hydrogenated to the corresponding secondary imines.

  报道了钴催化的腈选择性加氢成仲亚胺的第一个例子。结果表明，与先前报道的腈加氢过程中的钴催化体系相比，选择性有显着差异。将各种芳香族和脂肪族腈氢化为相应的仲亚胺。
• Achiral and Chiral Transition Metal Complexes with Modularly Designed Tridentate PNP Pincer-Type Ligands Based on N-Heterocyclic Diamines
  作者：David Benito-Garagorri、Eva Becker、Julia Wiedermann、Wolfgang Lackner、Martin Pollak、Kurt Mereiter、Joanna Kisala、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om0600644

  日期：2006.4.1

  square-planar complexes [M(PNP)X]X. If the reaction is carried out in the presence of the halide scavenger KCF3SO3, complexes of the type [M(PNP)X]CF3SO3 are obtained, which are better soluble in nonpolar solvents than the analogous halide compounds. X-ray structures of representative Mo, Fe, Ru, Ni, and Pd PNP complexes have been determined. Finally, the use of the palladium complexes as catalysts

  一系列钼，铁，钌，镍，钯，和含有非手性新和手性PNP钳型铂配合物的合成和表征的配体基于所述N-杂环二胺2,6-二氨基吡啶，Ñ，Ñ “ -二据报道有-10-十一碳烯基-2，6-二氨基吡啶，N，N′-二己基-2，6-二氨基吡啶和2，6-二氨基-4-苯基-1，3，5-三嗪。通过在碱存在下用2当量的各种非手性和手性R 2 PC1化合物处理各个N-杂环二胺，可以方便地高产率地制备新的PNP配体。类型[沫（PNP）（CO）的钼络合物PNP 3 PNP]通过治疗[沫（CO）的获得3（CH 3 CN）3 ]具有1当量的各个PNP配体。发现它们与I 2反应生成取决于类型的[Mo（PNP）（CO）3 I] +和[Mo（PNP）（CO）2（CH 3 CN）I] +的新型七坐标钳状配合物反应是在CH 2 Cl 2还是CH 3 CN中进行的。[Fe（PNP）（CH 3 CN）3 ]（BF 4类型的乙腈双阳离子配合物中具有[Fe（H