allyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate | 460315-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: allyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: Prop-2-enyl 2-methyl-1-oxo-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate；prop-2-enyl 2-methyl-1-oxo-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate
• CAS: 460315-98-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: LOMRSBKMQBJGLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 7-isopropyl-10-methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecane-2,4-dione 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous Pd-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Protonation

  摘要：

  General homogeneous conditions for the palladium-catalyzed synthesis of carbonyl compounds with tertiary carbon stereocenters at the alpha-position are reported. The highly reactive catalyst tolerates a variety of substrate substitution and-functionality, and generates enantioenriched cyclic ketones from racemic allyl beta-ketoester starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol702821j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 allyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• Catalytic Anti-Markovnikov Transformations of Hindered Terminal Alkenes Enabled by Aldehyde-Selective Wacker-Type Oxidation
  作者：Kelly E. Kim、Jiaming Li、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b08788

  日期：2016.10.12

  functionalization of sterically hindered terminal olefins is reported. Alkenes bearing quaternary carbons at the allylic or homoallylic position are readily oxidized to the corresponding aldehydes by palladium/copper/nitrite catalysis. A broad range of functional groups including esters, nitriles, silyl ethers, vinylogous esters, ketones, lactones, and β-ketoesters are tolerated under the reaction conditions

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。
• An Efficient Protocol for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Allylic Alkylation Using Low Palladium Concentrations and a Palladium(II) Precatalyst
  作者：Alexander N. Marziale、Douglas C. Duquette、Robert A. Craig、Kelly E. Kim、Marc Liniger、Yoshitaka Numajiri、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/adsc.201500253

  日期：2015.7.6

  catalytic allylic alkylation for the synthesis of 2‐alkyl‐2‐allylcycloalkanones and 3,3‐disubstituted pyrrolidinones, piperidinones and piperazinones has been previously reported by our laboratory. The efficient construction of chiral all‐carbon quaternary centers by allylic alkylation was previously achieved with a catalyst derived in situ from zero‐valent palladium sources and chiral phosphinooxazoline

  我们实验室先前曾报道过用于合成2-烷基-2-烯丙基环烷酮和3,3-二取代的吡咯烷酮，哌啶子酮和哌嗪子酮的对映选择性催化烯丙基烷基化反应。以前使用零价钯源和手性膦恶唑啉（PHOX）配体原位衍生的催化剂，可以通过烯丙基烷基化有效地构建手性全碳四元中心。现在，我们报告了一种改进的反应方案，该工艺方案在工业相容性反应介质中的不同底物类别之间具有广泛的适用性，使用低至0.075 mol％的乙酸钯（II）以及易于获得的手性PHOX配体。新颖而高效的程序可以经济且可持续的方式轻松扩大反应规模。
• ASYMMETRIC CATALYTIC DECARBOXYLATIVE ALKYL ALKYLATION USING LOW CATALYST CONCENTRATIONS AND A ROBUST PRECATALYST
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20160280623A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  This invention provides efficient and scalable enantioselective methods that yield 2-alkyl-2-allylcycloalkyanone compounds with quaternary stereogenic centers. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II) or (III): with a palladium (II) catalyst under alkylation conditions.

  本发明提供了高效且可扩展的对映选择性方法，可产生带有季节性立体异构中心的2-烷基-2-烯丙基环烷酮化合物。方法包括制备式(I)化合物的方法：包括在烷基化条件下用钯(II)催化剂处理式(II)或(III)化合物。
• Catalytic Enantioselective Decarboxylative Protonation
  作者：Justin T. Mohr、Toyoki Nishimata、Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja063335a

  日期：2006.9.1

  We report a highly enantioselective, general catalytic system for the facile synthesis of tertiary stereocenters by protonation adjacent to cyclic ketones. The method relies on catalytic decarboxylative protonation of readily accessible racemic quaternary beta-ketoesters. A range of substituted cycloalkanone compounds can be accessed through this process with high levels of enantioselectivity.