3-(1,2-epoxycyclohexyl)-1-methyl-1-(3-cyanopropyl)prop-2-ynyl benzoate | 327625-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(1,2-epoxycyclohexyl)-1-methyl-1-(3-cyanopropyl)prop-2-ynyl benzoate
• 英文别名: [6-Cyano-3-methyl-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)hex-1-yn-3-yl] benzoate
• CAS: 327625-04-7
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₃
• 分子量: 337.419
• InChiKey: GADGASLHAJWLJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,2-epoxycyclohexyl)-1-methyl-1-(3-cyanopropyl)prop-2-ynyl benzoate 在 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate samarium diiodide 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到2-(4-cyano-1-methylbutyl)-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过顺序SmI2促进的还原消除和Pd（II）催化的环异构化反应，由环氧炔丙基酯合成三取代呋喃。

  摘要：

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo0014257
• 作为产物：
  描述：

  5-酮基已腈 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 3-(1,2-epoxycyclohexyl)-1-methyl-1-(3-cyanopropyl)prop-2-ynyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序SmI2促进的还原消除和Pd（II）催化的环异构化反应，由环氧炔丙基酯合成三取代呋喃。

  摘要：

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo0014257

文献信息

• Palladium-catalyzed cyclization/allylation of in situ-generated α-hydroxy-[3]-cumulene samarium alkoxides: synthesis of allylated furans
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00636-1

  日期：2003.4

  Samarium alkoxides of alpha-hydroxy-[3]-cumulenes, generated in situ by SmI2-promoted reduction of appropriate epoxypropargyl esters, are found to participate in novel Pd-catalyzed cyclization/allylation sequences in the presence of allylic bromides. This results in the efficient regioselective formation of polysubstituted furans incorporating the allyl unit. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.