4,4'-bi<4-ethoxycarbonyl-2-methyl-3(2H)-pyrazolone> | 116614-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4'-bi<4-ethoxycarbonyl-2-methyl-3(2H)-pyrazolone>
• 英文别名: diethyl 1,1'-dimethyl-5,5'-dioxo-1,1',5,5'-tetrahydro-4H,4'H-[4,4'-bipyrazole]-4,4'-dicarboxylate；4,4'-bi[4-ethoxycarbonyl-2-methyl-3(2H)-pyrazolone]
• CAS: 116614-73-4
• 化学式: C₁₄H₁₈N₄O₆
• 分子量: 338.32
• InChiKey: WOVYSSSKEGPENA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.0
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  117.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 5-hydroxy-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 在 氯化亚砜 作用下， 反应 3.0h， 以66%的产率得到4,4'-bi<4-ethoxycarbonyl-2-methyl-3(2H)-pyrazolone>
  参考文献：
  名称：

  一个不寻常的亚硫酰氯促进CC键形成，以获得4,4'-联吡唑酮。

  摘要：

  通过使5-羟基吡唑-4-羧酸酯在回流的亚硫酰氯中反应，可容易地获得5,5'-二氧代-4,4'-联吡唑-4,4'-二羧酸二烷基酯。所获得的二酯可以通过碱水解和随后的脱羧反应转化为相应的4，4′-联吡唑。对所有制备的产物进行了详细的NMR光谱研究（1H，13C，15N）。此外，通过X射线晶体结构分析确认了代表性的5,5'-二氧代-4,4'-联吡唑-4,4'-二羧酸酯的结构。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.110

文献信息

• Photochemical oxidation of 4-ethoxy-2-methyl-5-morpholino-3(2H)-pyridazinone (emorfazone) by pyrimido(5,4-g)pteridine 5-oxide. An attempt to apply a functional chemical model for biological oxidations to drug-metabolism studies.
  作者：YOSHIFUMI MAKI、KAORU SHIMADA、MAGOICHI SAKO、YUKIO KITADE、KOSAKU HIROTA

  DOI：10.1248/cpb.36.1714

  日期：——

  Irradiation of 4-ethoxy-2-methyl-5-morpholino-3(2H)-pyridazinone (2) (Emorfazone) with ultraviolet (UV)-visible light in the presence of 1, 3, 7, 9-tetrabutyl-2, 4, 6, 8(1H, 3H, 7H, 9H)-pyrimido-[5, 4-g]pteridinetetrone 5-oxide (1a), followed by chromatography of the reaction mixture, resulted in the isolation of 5-(2, 3-dihydro-1, 4-oxazin-4-yl)-4-ethoxy-2-methyl-3(2H)-pyridazinone (3), 4-ethoxy-5-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-3(2H)-pyridazinone (4), 4-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-morpholino-3(2H)-pyrazolone (5), 4, 4'-bi[4-ethoxycarbonyl-2-methyl-3(2H)-pyrazolone] (6) and 1, 3, 7, 9-tetrabutyl-2, 4, 6, 8(1H, 3H, 7H, 9H)-pyrimido[5, 4-g]pteridinetetrone (1b). The product 3 is produced as a result of photochemical dehydrogenation of 2 by 1a. The formation of the morpholine-ring-opening product 4, one of the metabolites of 2, was proved to occur via the autoxidation of 3 and subsequent stepwise ring cleavage in the presence of oxygen and moisture. The formation of the novel ring-contracted product 5 involves oxygen-atom transfer from 1a to 2 in an excited state. The dimer 6 was shown to be a secondary product formed by further photolysis of 5.

  对4-乙氧基-2-甲基-5-莫耳啉-3(2H)-吡唑酮（2）（Emorfazone）在1, 3, 7, 9-四正丁基-2, 4, 6, 8(1H, 3H, 7H, 9H)-嘧啶[5, 4-g]嘌呤四酮5-氧化物（1a）存在下进行紫外（UV）可见光照射，随后对反应混合物进行色谱分离，得到了5-(2, 3-二氢-1, 4-噁唑啉-4-基)-4-乙氧基-2-甲基-3(2H)-吡唑酮（3）、4-乙氧基-5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基-3(2H)-吡唑酮（4）、4-乙氧基羰基-2-甲基-4-莫耳啉-3(2H)-吡唑酮（5）、4, 4'-双[4-乙氧基羰基-2-甲基-3(2H)-吡唑酮]（6）及1, 3, 7, 9-四正丁基-2, 4, 6, 8(1H, 3H, 7H, 9H)-嘧啶[5, 4-g]嘌呤四酮（1b）。产物3是通过1a对2进行光化学脱氢反应产生的。形成产物4，即2的代谢物之一的莫耳啉环开环产物，被证明是在氧气和水分的存在下，通过3的自氧化以及后续的逐步开环反应形成的。新型的环缩产物5的形成涉及了在激发状态下，氧原子从1a转移到2。二聚体6被证明是通过进一步光解5而形成的次级产物。