4-苯基庚烷-2,6-二酮 | 75359-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-苯基庚烷-2,6-二酮
• 英文名称: 4-phenylheptane-2,6-dione
• CAS: 75359-71-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: RCZFTNDYIKGQIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基庚烷-2,6-二酮 在 奎宁胺 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以84%的产率得到4-phenyl-2,6-heptandione
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 在 palladium dichloride 水 、 四氯化钛 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-苯基庚烷-2,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Aldol Cyclodehydrations Catalyzed by Antibody 38C2

  摘要：

  Aldolase antibody 38C2 catalyzes the enantioselective aldol cyclodehydration of 4-substituted-2,6-heptanediones (3) to give enantiomerically enriched 5-substituted-3-methyl-2-cyclohexen-1-ones (4). Yields, enantioselectivities, and product purities are markedly increased compared to the L-proline-catalyzed reactions.

  DOI：

  10.1021/ol9905405

文献信息

• Stereoelectronic Control in the Ozone‐Free Synthesis of Ozonides
  作者：Gabriel dos Passos Gomes、Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Vladimir V. Chernyshev、Alexander A. Korlyukov、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/anie.201610699

  日期：2017.4.24

  The value of stereoelectronic guidelines is illustrated by the discovery of a convenient, ozone‐free synthesis of bridged secondary ozonides from 1,5‐dicarbonyl compounds and H2O2. The tetraoxane products generally formed in reactions of carbonyl and dicarbonyl compounds with H2O2 were not detected because the structural distortions imposed on the tetraoxacyclohexane subunit in [3.2.2]tetraoxanonanes

  立体电子指导原则的价值通过发现一种由1,5-二羰基化合物和H 2 O 2方便，无臭氧合成桥连的次级恶臭化合物的方法来说明。未检测到通常在羰基和二羰基化合物与H 2 O 2反应中形成的四恶烷产物，因为通过三碳桥作用在[3.2.2]四恶烷中的四氧杂环己烷亚基上的结构变形会导致端基异构化作用的部分失活。新程序易于扩展以生产克量的臭氧化物。该反应使得可以在不使用臭氧的情况下选择性制备臭氧化物。
• Ozone-Free Synthesis of Ozonides: Assembling Bicyclic Structures from 1,5-Diketones and Hydrogen Peroxide
  作者：Ivan A. Yaremenko、Gabriel dos Passos Gomes、Peter S. Radulov、Yulia Yu. Belyakova、Anatoliy E. Vilikotskiy、Vera A. Vil’、Alexander A. Korlyukov、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00130

  日期：2018.4.20

  Reactions of 1,5-diketones with H2O2 open an ozone-free approach to ozonides. Bridged ozonides are formed readily at room temperature in the presence of strong Brønsted or Lewis acids such as H2SO4, p-TsOH, HBF4, or BF3·Et2O. The expected bridged tetraoxanes, the products of double H2O2 addition, were not detected. This procedure is readily scalable to produce gram quantities of the ozonides. Bridged

  1,5-二酮与H 2 O 2的反应开创了一种无臭氧的臭氧化物方法。在强布朗斯台德酸或路易斯酸（例如H 2 SO 4，p -TsOH，HBF 4或BF 3 ·Et 2 O）存在下，室温下容易形成桥连的臭氧化物。预期的桥连四恶烷是双H 2的产物Ø 2此外，未检测到。该程序易于扩展以生产克量的臭氧化物。桥接的臭氧化物是稳定的，可用作生物结合和进一步合成转化的基础。尽管与双过氧化物相比，异头物的稳定性差，但臭氧化物具有固有的优势，即仅具有一个弱的O-O键。在双过氧化物中，端粒效应的协同框架的作用是克服这一固有的缺点。如计算数据所示，这仅在双过氧化物中的所有端基异构化作用均被充分激活时才可行。因此，环化选择性由二酮的两个羰基之间的桥的长度决定。当将1，5-二酮用作双环化前体时，对于形成环状双过氧化物的一般大的热力学偏好消失了。立体电子分析表明，缺乏双过氧化物的原因是[3.2.2]四恶烷酮骨架中的异头
• Marriage of Peroxides and Nitrogen Heterocycles: Selective Three-Component Assembly, Peroxide-Preserving Rearrangement, and Stereoelectronic Source of Unusual Stability of Bridged Azaozonides
  作者：Ivan A. Yaremenko、Yulia Yu. Belyakova、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Alexander A. Korlyukov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/jacs.1c02249

  日期：2021.5.5

  Stable bridged azaozonides can be selectively assembled via a catalyst-free three-component condensation of 1,5-diketones, hydrogen peroxide, and an NH-group source such as aqueous ammonia or ammonium salts. This procedure is scalable and can produce gram quantities of bicyclic stereochemically rich heterocycles. The new azaozonides are thermally stable and can be stored at room temperature for several

  通过 1,5-二酮、过氧化氢和氨水或铵盐等 NH 基团源的无催化剂三组分缩合反应，可以选择性地组装稳定的桥连氮杂化合物。该程序是可扩展的，可以产生克数量的双环立体化学丰富的杂环。新的氮杂化合物具有热稳定性，可在室温下储存数月而不分解，在 -10 °C 下可储存至少 1 年。对偶氮化合物的化学稳定性进行了探索，以用于随后的选择性转化，包括保留过氧化物基团的氨基过氧化物重排的第一个例子。氨基过氧化物中的氨基具有非常低的亲核性，不参与通常的胺烷基化和酰化反应。这些观察结果和 15 p与典型的二烷基胺相比，K a单位的碱性降低归因于强超共轭 n N →σ* C-O与两个反周面 C-O 键的相互作用。由于来自过氧化物氧的互补 n O →σ* C–N捐赠的弱点（“逆 α 效应”的结果），这种相互作用会消耗 NH 部分的电子密度，保护其免受氧化，并使其性质与酰胺相似。
• Synthetic Peroxides Promote Apoptosis of Cancer Cells by Inhibiting P‐Glycoprotein ABCB5
  作者：Ivan A. Yaremenko、Paolo Coghi、Parichat Prommana、Congling Qiu、Peter S. Radulov、Yuanqing Qu、Yulia Yu. Belyakova、Enrico Zanforlin、Vladimir A. Kokorekin、Yuki Yu Jun Wu、Fabrice Fleury、Chairat Uthaipibull、Vincent Kam Wai Wong、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/cmdc.202000042

  日期：2020.7.3

  ozonides 22 a and 23 a induced cell death of HepG2 by apoptosis. Further study showed that compounds 22 a and 23 a exhibited a strong inhibitory effect on P‐glycoprotein (P‐gp/ABCB5)‐overexpressing HepG2 cancer cells. ABCB5 is a key player in the multidrug‐resistant phenotype of liver cancer. Peroxides failed to demonstrate a direct correlation between oxidative potential and their biological activity

  本文揭示了过氧化物在医学化学中的应用新前景。稳定的环状过氧化物被证明对癌细胞具有细胞毒活性。另外，提出了细胞毒性作用的机制。合成桥接1,2,4,5- tetraoxanes和（对于化合物的选择性指标臭氧化物反对的HepG2肿瘤细胞和一些臭氧化物选择性地靶向肝癌细胞有效部11b和12是图8和5，分别地）。在某些情况下，四恶烷和臭氧化物比紫杉醇，青蒿素和青蒿琥酯更具选择性。Annexin V流式细胞仪分析发现活性臭氧化物22a和23a通过凋亡诱导HepG2细胞死亡。进一步的研究表明，化合物22a和23a对过表达P-糖蛋白（P-gp / ABCB5）的HepG2癌细胞具有强烈的抑制作用。ABCB5是肝癌多药耐药表型的关键因素。过氧化物未能证明氧化电位与其生物学活性之间存在直接关系。据我们所知，这是首次发现过氧化物非对映异构体对恶性疟原虫的氯喹敏感3D7菌株具有立体定向的抗疟作用。立体异构体的臭氧
• HCV/HIV inhibitors and their uses
  申请人：Novartis AG

  公开号：EP2518079A2

  公开（公告）日：2012-10-31

  The present application describes organic compounds that are useful for the treatment, prevention and/or amelioration of HCV and associated disorders.

  本申请介绍了可用于治疗、预防和/或改善丙型肝炎病毒及相关疾病的有机化合物。