(R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenylpropyne | 160309-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenylpropyne
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(1R)-1-phenylprop-2-ynoxy]silane
• CAS: 160309-16-0
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: FEQKHHGHZPVOGE-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenylpropyne 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E,1R)-3-[(4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolan-2-yl]-1-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (Z)-共轭烯基高烯丙醇的钯催化非对映选择性合成

  摘要：

  描述了通过钯催化的三组分反应非对映选择性合成带有共轭 ( Z )-烯炔的抗高烯丙醇。该反应具有底物范围广、官能团相容性好、( Z )-烯烃立体控制水平高的特点。在该反应中，Pd(0) 在串联序列的两个基本步骤中充当催化剂：1) 从双功能连接试剂生成硼化 π-烯丙基钯物种，诱导醛的 umpolung 烯丙基化，以及 2) C( sp 2 )−C( sp ) 交叉耦合。所得产物的进一步转化突出了它们的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100206
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 咪唑 、 novozyme 435 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-phenylpropyne
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Pd/Cu 催化构建具有轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构

  摘要：

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05087

文献信息

• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。
• Controllable Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)<i>-</i> and (<i>E</i>)-Homoallylic Alcohols Using a Palladium-Catalyzed Three-Component Reaction
  作者：Yoshikazu Horino、Miki Sugata、Itaru Mutsuura、Keisuke Tomohara、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02979

  日期：2017.11.3

  Diastereoselective synthesis of (Z)- and (E)-homoallylic alcohols using a Pd-catalyzed three-component reaction of 3-(pinacolatoboryl)allyl benzoates, aldehydes, and aryl stannanes was developed, which provides an alternative method for the allylboration of aldehydes using α,γ-diaryl-substituted allylboronates. Both sets of reaction conditions enable access to either (Z)- or (E)-homoallylic alcohols

  利用Pd催化3-（频哪醇硼基）烯丙基苯甲酸酯，醛和芳基锡烷的三组分反应，非对映选择性合成（Z）-和（E）-均烯丙基醇，为醛的烯丙基硼化提供了另一种方法用α，γ-二芳基取代的烯丙基硼酸酯。两组反应条件均允许获得具有良好至高烯烃立体控制的（Z）-或（E）-均烯丙基醇。本方法显示出良好的官能团相容性和通用性。还实现了有效的手性转移反应，以提供对映体富集的（Z）-和（E）-均烯丙基醇。
• Regio- and stereoselective synthesis of Z-vinylic tellurides from propargylic alcohols: a route to chiral Z-enynes
  作者：Cristiano Raminelli、Nathalia C. da Silva、Alcindo A. Dos Santos、André L.M. Porto、Leandro H. Andrade、João V. Comasseto

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.087

  日期：2005.1

  tert-Butyldimethylsilyl ethers of propargylic alcohols are hydrotellurated regioselectively to give 1,2-Z-vinylic tellurides. Enantiomerically pure propargylic alcohols give enantiomerically pure vinylic tellurides, which are coupled with alkynes under Pd catalysis to give enantiomerically pure allylic enynols.

  炔丙醇的叔丁基二甲基甲硅烷基醚区域选择性地氢加氢酯化，得到1,2- Z-乙烯基碲化物。对映体纯的炔丙醇得到对映体纯的乙烯基碲化物，其在Pd催化下与炔烃偶联，得到对映体纯的烯丙基烯醇。
• New 1,3-Disubstituted Enantiomerically Pure Allylboronic Esters by Johnson Rearrangement of Boron-Substituted Allyl Alcohols
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne

  DOI：10.1002/ejoc.200400572

  日期：2004.12

  available 1-substituted propargylic alcohols 6, 18 and ent-18, stable enantio- and diastereomerically pure 1,3-disubstituted allylboronic esters 10, 19 and 20 were synthesized. The key step − a Johnson rearrangement − was highly diastereoselective and yielded the products with almost complete transfer of the stereogenic information from the intermediate allyl alcohols. The configurations of all the new

  从市售的 1-取代炔丙醇 6、18 和 ent-18 开始，合成了稳定的对映体和非对映体纯 1,3-二取代烯丙基硼酸酯 10、19 和 20。关键步骤 - 约翰逊重排 - 是高度非对映选择性的，产生的产物几乎完全转移了中间体烯丙醇的立体信息。所有新衍生物的构型均通过化学相关性（例如，烯丙基硼酸酯 10 及其非对映异构体 11 通过已知硼酸酯 2a 和 3a 与苯乙烯的交叉复分解独立合成）或通过 NMR 数据分析明确指定，另外通过 X 射线结构分析（共 20 个）。在所有情况下，烯丙基与苯甲醛的加成产生对映异构高度富集的高烯丙醇 15/ent-15 和 21/ent-21（> 98% ee）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Room Temperature Copper-Catalyzed 2-Functionalization of Pyrrole Rings by a Three-Component Coupling Reaction
  作者：Seung Hwan Cho、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.200705940

  日期：2008.3.31