(3Z,5E,11E,13E)-(7R,8S,9S,15S,16R)-16-[(1R,2R,3R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-triethylsilanyloxy-pentyl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one | 243468-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,5E,11E,13E)-(7R,8S,9S,15S,16R)-16-[(1R,2R,3R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-triethylsilanyloxy-pentyl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
• CAS: 243468-94-2
• 化学式: C₄₆H₈₈O₇Si₃
• 分子量: 837.457
• InChiKey: RMKWXCDVICZHTQ-YBATTXDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.03
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E,11E,13E)-(7R,8S,9S,15S,16R)-16-[(1R,2R,3R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-triethylsilanyloxy-pentyl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-16-((2R,3S,4R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-hydroxy-4-methylhexan-2-yl)-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-((triethylsilyl)oxy)oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4R,5S,6S,8E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethylnona-2,8-dienal 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 四(三苯基膦)钯 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3Z,5E,11E,13E)-(7R,8S,9S,15S,16R)-16-[(1R,2R,3R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-triethylsilanyloxy-pentyl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-8-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A1: Application of Diastereoselective Crotylboration and Methyl Ketone Aldol Reactions
  作者：Karl A. Scheidt、Akihiro Tasaka、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、William R. Roush

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k

  日期：1999.6.1

  orchestration of protecting groups is an essential requirement for the total synthesis of the macrolide antibiotic bafilomycin A1 (1). Key steps were the Suzuki cross-coupling reaction of two advanced, suitably protected intermediates prior to closure of the macrocycle, as well as a highly stereoselective methyl ketone aldol reaction.

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。