dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-bis(3-methylbutanoate) | 1226896-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-bis(3-methylbutanoate)
• CAS: 1226896-43-0
• 化学式: C₁₈H₂₅IO₆
• 分子量: 464.297
• InChiKey: NNKHKIBDEDAGFG-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.394±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-bis(3-methylbutanoate) 在 水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2R,2'R)-2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))bis(3-methylbutanoic acid)
  参考文献：
  名称：

  原位产生的手性高价碘（III）物种催化对映选择性的Kita氧化螺环化反应

  摘要：

  碘（III）具有：构象灵活的C 2对称碘亚芳烃催化剂的合理设计已用于对映选择性Kita氧化螺内酯化。该反应通过手性催化剂与底物之间的次级n–σ *或氢键相互作用而发生。Mes = mesityl（2,4,6-三甲基苯基）。

  DOI：

  10.1002/anie.200907352
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碘 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.47h， 生成 dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-bis(3-methylbutanoate)
  参考文献：
  名称：

  通过碘基型 λ5-碘烷促进的不对称羟基化苯酚脱芳构化全合成细菌邻喹诺 (+)-链霉素 A

  摘要：

  描述了细菌代谢物 (+)-链霉素 A 的对映选择性合成，这是癌细胞中己糖激酶 II (HK2) 的新型抑制剂。其单甲基化间苯二酚对三联苯核可通过 Danheiser 苯环化方便地制备。其邻位喹啉手性中心的阐述是通过碘基促进的区域选择性和对映选择性羟基化脱芳构化来完成的。所得邻苯二酚的烯属侧链最终在瓦克型条件下氧化，生成(+)-链霉抗菌素A的丙酮附属物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01653
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (E)-2-(3-methoxyprop-1-en-1-yl)benzoate 在 dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-bis(3-methylbutanoate) 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 33.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性高价碘 (III) 催化烯基苯甲酸酯的对映选择性氧化生成 4-Hydroxyisochroman-1-ones

  摘要：

  在这项研究中，邻-alk-1-enylbenzoates 与手性高价碘 (III) 试剂的对映选择性氧化内酯化产生具有高对映体纯度（约 90% ee）的 3-烷基-4-羟基异色满-1-酮。对映选择性氧化也在催化条件下进行，其中使用化学计量共氧化剂间氯过苯甲酸 (mCPBA) 将催化量 (10 mol%) 的手性碘芳烃原位氧化为高价碘物质。由手性高价碘 (III) 物质介导的催化氧化产生对映体控制的顺式产物，而底物与 mCPBA 的直接氧化作为背景氧化发生，产生外消旋反产物。在优化条件下，催化氧化内酯化导致高水平的对映选择性（约 90 % ee) 和改进的顺/反选择性（约 80 % 顺）。产物分布表明，手性碘芳烃预催化剂上的乳酸侧链在提高氧内酯化的对映选择性和催化效率方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300959

文献信息

• Enantioselective Prévost and Woodward reactions using chiral hypervalent iodine(iii): switchover of stereochemical course of an optically active 1,3-dioxolan-2-yl cation
  作者：Morifumi Fujita、Mikimasa Wakita、Takashi Sugimura

  DOI：10.1039/c1cc10129c

  日期：——

  Optically active 1,3-dioxolan-2-yl cation intermediates were generated during enantioselective dioxyacetylation of alkene with chiral hypervalent iodine(III). Regioselective attack of a nucleophile toward the intermediate resulted in reversal of enantioselectivity of the dioxyacetylation.

  用手性高价碘（III）对烯烃进行对映选择性二氧乙酰化时，生成了旋光的1,3-二氧杂戊-2-基阳离子中间体。亲核试剂对中间体的区域选择性攻击导致二氧乙酰化的对映选择性逆转。
• Facile synthesis of amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents and their applications
  作者：Yasushi Yoshida、Akina Magara、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.016

  日期：2016.11

  Amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents were synthesized from the corresponding chiral iodoarenes through DMDO oxidations. Their oxidation states were determined by the 13C NMR chemical shifts of the ipso-carbon of the iodine atom, HRMS analysis, and elemental analyses. They were applied to the enantioselective hydroxylative dearomatization/[4+2]-dimerization cascade reactions

  从相应的手性碘芳烃通过DMDO氧化合成了氨基酸衍生的新型手性高价碘试剂。它们的氧化态由碘原子的ipso-碳的13 C NMR化学位移，HRMS分析和元素分析确定。将它们用于苯酚衍生物的对映选择性羟基化脱芳香化/ [4 + 2]-二聚级联反应，得到所需产物，其ee最高为58％。
• Forging Medium Rings via I(I)/I(III)‐Catalyzed Diene Carbofunctionalization
  作者：You‐Jie Yu、Joel Häfliger、Zi‐Xuan Wang、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202309789

  日期：2023.9.18

  An I(I)/I(III) catalysis-based strategy to access 8-membered carbocycles via the direct carbofunctionalization of 2-phenethyl-substituted 1,3-dienes is disclosed. This strategy to generate densely functionalized, fluorinated benzocyclooctenes is modular and through changes in the oxidation/activation regime and the external nucleophile, the challenging cyclization can be merged with formation of allylic

  公开了一种基于 I(I)/I(III) 催化的策略，通过 2-苯乙基取代的 1,3-二烯的直接碳官能化来获得 8 元碳环。这种生成密集功能化氟化苯并环辛烯的策略是模块化的，通过氧化/活化机制和外部亲核试剂的变化，具有挑战性的环化可以与烯丙基 C−O、C−N 和 C−C 键的形成合并（> 30 个例子）。