(R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)-6-vinylchromane | 261929-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)-6-vinylchromane
• CAS: 261929-86-6
• 化学式: C₃₁H₅₂O
• 分子量: 440.753
• InChiKey: SYEQYABQILQTBJ-OVMXQCPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.78
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)-6-vinylchromane 在 2,6-二甲基吡啶 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.67h， 生成 (E)-4-((R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  直接光获取 α-硼基自由基：在烯丙基硼酯立体发散合成中的应用**

  摘要：

  α-硼基自由基作为多功能中间体重新出现，通过相邻的 C−C 键形成来获取有机硼。我们公开了使用光和路易斯碱轻松活化α-卤代硼酸酯以允许均裂。添加到苯乙烯中可以构建E-烯丙基硼酸酯。活化的简单性允许与能量转移催化的战略合并，从而实现Z异构体的立体发散合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202307540
• 作为产物：
  描述：

  天然维生素E 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)-6-vinylchromane
  参考文献：
  名称：

  直接光获取 α-硼基自由基：在烯丙基硼酯立体发散合成中的应用**

  摘要：

  α-硼基自由基作为多功能中间体重新出现，通过相邻的 C−C 键形成来获取有机硼。我们公开了使用光和路易斯碱轻松活化α-卤代硼酸酯以允许均裂。添加到苯乙烯中可以构建E-烯丙基硼酸酯。活化的简单性允许与能量转移催化的战略合并，从而实现Z异构体的立体发散合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202307540

文献信息

• Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible‐Light‐Promoted C–O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride
  作者：Kun Zhang、David Rombach、Nicolas Yannick Nötel、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.202109235

  日期：2021.10.4

  methodologies and occurs through a trifluoroacyl radical mechanism promoted by a photocatalyst, which triggers a C−O bond fragmentation. Mechanistic studies (kinetic isotope effects, spectroelectrochemistry, optical spectroscopy, theoretical investigations) highlight the evidence of a fleeting CF3CO radical under photoredox conditions. The trifluoroacyl radical can be stabilized under CO atmosphere, delivering

  我们报告了一种温和且操作简单的烯烃三氟酰化策略，该策略利用三氟乙酸酐作为低成本且易于获得的试剂。这种光介导的过程与传统方法有着根本的不同，它通过由光催化剂促进的三氟酰基自由基机制发生，从而触发 CO 键断裂。机理研究（动力学同位素效应、光谱电化学、光谱学、理论研究）突出了转瞬即逝的 CF 3的证据光氧化还原条件下的 CO 自由基。三氟酰基自由基可以在 CO 气氛下稳定，提供具有更高化学效率的三氟乙酰化产物。此外，该方法可以通过简单地改变反应参数变成三氟甲基化协议。除了简单的烯烃外，该方法还允许小分子药物和常见药效团的化学和区域选择性功能化。
• Rh(II)-Catalyzed Alkynylcyclopropanation of Alkenes by Decarbenation of Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Mauro Mato、Marc Montesinos-Magraner、Arnau R. Sugranyes、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c05422

  日期：2021.7.21

  (including derivatives of complex drug-like molecules), versatile intermediates that previously required much lengthier synthetic approaches. Combining experiments and DFT calculations, the complete mechanistic picture for the divergent reactivity of alkynylcycloheptatrienes under metal catalysis has been unveiled, rationalizing the unique selectivity displayed by rhodium(II) complexes.

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。
• Tocopherols, tocotrienols, other chroman and side chain derivatives and uses thereof
  申请人：Research Development Foundation

  公开号：US06703384B2

  公开（公告）日：2004-03-09

  The present invention provides an antiproliferative compound having a structural formula where X and Y independently are oxygen, nitrogen o r sulfur; R1 is alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, carboxylic acid, carboxylate, carboxamide, ester, thioamide, thiolacid, thiolester, saccharide, alkoxy-linked saccharide, amine, sulfonate, sulfate, phosphate, alcohol, ethers or nitriles; R2 and R3 are hydrogen or R4; R4 is methyl, benzyl carboxylic acid, benzyl carboxylate, benzyl carboxamide, benzylester, saccharide or amine; and R5 is alkenyl; where when Y is nitrogen, said nitrogen is substituted with R6, wherein R6 is hydrogen or methyl. Also provided are methods for treating a cell proliferative disease and for inducing apoptosis in a cell comprising administering this compound is also provided.

  本发明提供了一种抗增殖化合物，其具有结构式，其中X和Y独立地是氧、氮或硫；R1是烷基、烯基、炔基、芳基、杂环芳基、羧酸、羧酸盐、羧酰胺、酯、硫代酰胺、硫酸、硫酸酯、糖苷、烷氧基连接的糖苷、胺、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、醇、醚或腈；R2和R3是氢或R4；R4是甲基、苄基羧酸、苄基羧酸盐、苄基羧酰胺、苄酯、糖苷或胺；R5是烯基；其中当Y为氮时，所述氮被R6取代，其中R6是氢或甲基。还提供了治疗细胞增殖性疾病和诱导细胞凋亡的方法，包括给予该化合物。
• Cyclopropanation by Gold- or Zinc-Catalyzed Retro-Buchner Reaction at Room Temperature
  作者：Mauro Mato、Bart Herlé、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01791

  日期：2018.7.20

  gold(I)-catalyzed retro-Buchner–cyclopropanation sequence and the first zinc(II)-catalyzed version of this process, which uses inexpensive ZnBr2 as catalyst, have been developed. This led to a broad-scope cyclopropanation of both activated and unactivated alkenes, including late-stage derivatization of biologically relevant compounds, and to the total synthesis of (±)-lactobacillic acid.

  通过设计第二代更具反应性的7-取代的1,3,5-环庚烯，室温金（I）催化的逆布赫纳环丙烷化序列和该工艺的第一个锌（II）催化形式已经开发出使用廉价的ZnBr 2作为催化剂的催化剂。这导致了活化和未活化烯烃的广谱环丙烷化，包括生物相关化合物的后期衍生化，以及（±）-乳酸杆菌酸的总合成。
• Regioselective Hydroalkylation of Vinylarenes by Cooperative Cu and Ni Catalysis
  作者：Anne K. Ravn、Martin B. Johansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.202112390

  日期：2022.1.21

  A dual Cu/Ni catalytic system is identified for linear selective hydroalkylation of vinylarenes with complementary regioselectivities to similar catalytic systems. Turnover numbers (TONs) with respect to Ni are as high as 72, and Cu is revealed to accelerate the rate of formation of the linear alkyl nickel intermediate. Examples for the diversification of pharmaceuticals are also demonstrated.

  确定了一种双铜/镍催化体系，用于乙烯基芳烃的线性选择性加氢烷基化，与类似的催化体系具有互补的区域选择性。相对于 Ni 的周转数 (TON) 高达 72，并且显示 Cu 加速了直链烷基镍中间体的形成速率。还展示了药物多样化的例子。