(2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine | 168778-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
• CAS: 168778-62-9
• 化学式: C₁₉H₂₁N₅
• 分子量: 319.409
• InChiKey: MJRXYEBHVVNOMZ-YXUGBTPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  64.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 在 2-(bis(4-methoxyphenyl)phosphanyl)-5-methylbenzenesulfonamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以84%的产率得到9-氨基-(9-脱氧)表辛可宁三盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  邻膦基芳烃磺酰胺介导的芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原

  摘要：

  有机叠氮化物的常规施陶丁格还原对芳基或庞大的脂肪族叠氮化物是缓慢的。此外，施陶丁格还原通常需要大量过量的水来促进氮杂叶立德中间体分解成氧化膦和胺产物。为了克服上述挑战，我们设计了一种具有邻位-SO 2 NH 2取代基的新型三芳基膦试剂2c 。在此，我们报道了这种膦试剂能够在无水或湿溶剂中介导芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原。在所有情况下（即使在 0.01 M 的稀释浓度下）都获得了良好的产量。B-TAP的形成，一种环状氮杂-叶立德代替氧化膦，消除了施陶丁格还原中对水的需求。此外，计算研究表明，邻-SO 2 NH 2基团对氮杂叶立德的分子内质子化在动力学上是有利的，并且是加速芳基叠氮化物施陶丁格还原的原因。

  DOI：

  10.3390/molecules27175707
• 作为产物：
  描述：

  辛可宁 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二苯基膦叠氮化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以70%的产率得到(2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
  参考文献：
  名称：

  邻膦基芳烃磺酰胺介导的芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原

  摘要：

  有机叠氮化物的常规施陶丁格还原对芳基或庞大的脂肪族叠氮化物是缓慢的。此外，施陶丁格还原通常需要大量过量的水来促进氮杂叶立德中间体分解成氧化膦和胺产物。为了克服上述挑战，我们设计了一种具有邻位-SO 2 NH 2取代基的新型三芳基膦试剂2c 。在此，我们报道了这种膦试剂能够在无水或湿溶剂中介导芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原。在所有情况下（即使在 0.01 M 的稀释浓度下）都获得了良好的产量。B-TAP的形成，一种环状氮杂-叶立德代替氧化膦，消除了施陶丁格还原中对水的需求。此外，计算研究表明，邻-SO 2 NH 2基团对氮杂叶立德的分子内质子化在动力学上是有利的，并且是加速芳基叠氮化物施陶丁格还原的原因。

  DOI：

  10.3390/molecules27175707

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,3-Dioxolanes by Organocatalytic Formal [3 + 2] Cycloaddition via Hemiacetal Intermediates
  作者：Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ol3003755

  日期：2012.3.16

  A novel asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition reaction for the synthesis of 1,3-dioxolanes using cinchona-alkaloid-thiourea-based bifunctional organocatalysts is reported. The reaction proceeds via the formation of hemiacetal intermediates between γ-hydroxy-α,β-unsaturated ketones and aldehydes.

  报道了一种使用金鸡纳生物碱-硫脲基双功能有机催化剂合成1,3-二氧戊环的新型不对称形式[3 + 2]环加成反应。该反应通过在γ-羟基-α，β-不饱和酮和醛之间形成半缩醛中间体而进行。
• Highly Efficient Asymmetric Additions of Diethylzinc to Aldehydes Triply Activated by Chiral Phosphoramide-Zn(II) Complexes Derived From Cinchona Alkaloids
  作者：Bin Shen、Huayin Huang、Guangling Bian、Hua Zong、Ling Song

  DOI：10.1002/chir.22171

  日期：2013.9

  New chiral phosphoramide ligands derived from cinchona alkaloids were developed, which react with diethylzinc to form chiral phosphoramide‐Zn(II) complexes containing two Lewis bases and one Lewis acid. These trifunctional complexes can serve as highly efficient chiral catalysts for triple activation of enantioselective addition reactions of diethylzinc with aldehydes to give desired alcohol products

  从金鸡纳生物碱衍生的新手性磷酰胺配体被开发出来，它与二乙基锌反应形成手性磷酰胺-Zn（II）配合物，其中含有两个路易斯碱和一个路易斯酸。这些三官能络合物可以用作高效的手性催化剂，用于二乙基锌与醛的对映体选择性加成反应的三重活化，从而以优异的收率和高达99％的对映体过量（ee）值提供所需的醇产物。手性25：561-566，2013。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Asymmetric Catalytic Cycloetherification Mediated by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ja207322d

  日期：2011.10.26

  Oxacyclic structures such as tetrahydrofuran (THF) rings are commonly found in many bioactive compounds, and this has led to several efforts toward their stereoselective syntheses. However, the process of catalytic asymmetric cycloetherification for their straightforward synthesis has remained a challenge. In this study, we demonstrate a novel asymmetric synthesis method for THF via the catalytic cycloetherification of epsilon-hydroxy-alpha,beta-unsaturated ketones mediated by cinchona-alkaloid-thiourea-based bifunctional organocatalysts. This catalytic process represents a highly practical cycloetherification method that provides excellent enantioselectivities, even with low catalyst loadings at ambient temperature.
• Asymmetric Oxy-Michael Addition to γ-Hydroxy-α,β-Unsaturated Carbonyls Using Formaldehyde as an Oxygen-Centered Nucleophile
  作者：Naoki Yoneda、Ayano Hotta、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ol503104b

  日期：2014.12.5

  Formaldehyde was utilized as an oxygen-centered nucleophile in an asymmetric oxy-Michael addition to gamma-hydroxy-alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds using bifunctional organocatalysts through hemiacetal intermediates. The cyclic acetal product could be further transformed into beta-hydroxycarbonyl compounds, useful synthetic intermediates leading to various important target molecules. As such, this method is an example of a novel formal asymmetric hydration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds.