(4-(chloromethyl)phenyl)iodanediyl diacetate | 1357918-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(chloromethyl)phenyl)iodanediyl diacetate
• 英文别名: (p-chloromethyl)iodobenzene diacetate；4-chloromethyl(diacetoxyiodo)benzene；[Acetyloxy-[4-(chloromethyl)phenyl]-lambda3-iodanyl] acetate；[acetyloxy-[4-(chloromethyl)phenyl]-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 1357918-77-4
• 化学式: C₁₁H₁₂ClIO₄
• 分子量: 370.571
• InChiKey: JXOBXWBFIVEWNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(chloromethyl)phenyl)iodanediyl diacetate 在 水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4-chloromethylphenyl)(4’-methoxyphenyl)iodonium tosylate
  参考文献：
  名称：

  通过由（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成的[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃的功能化二芳基碘甲苯磺酸盐的区域特异性合成

  摘要：

  准备使用正电子发射断层扫描进行分子成像的新型放射性示踪剂需要随时获得18 F 标记的芳基合成子。二芳基碘鎓盐与回旋加速器产生的未添加载体的[ 18 F]氟化物离子反应以产生[ 18 F]芳基氟化物。我们的目标是制备功能化的二芳基碘盐，作为生产有用的18 F 标记芳基合成子的潜在前体，例如18F-标记的卤代甲基苯、苯甲醛和苯甲酸酯。此类盐被设计为具有一个官能化芳环、一个相对富电子的环（例如 4-甲氧基苯基或 2-噻吩基）和一个含弱亲核阴离子的非氟阴离子。从功能化（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃，然后用富电子芳烃（例如苯甲醚或噻吩）或功能化芳基锡烷处理，可以方便地区域特异性地获得广泛的功能多样的二芳基碘甲苯磺酸盐，产率中等至高（44-98%）。所描述的方法拓宽了为各种应用生产新的官能化二芳基碘盐的范围。

  DOI：

  10.1021/jo202517v
• 作为产物：
  描述：

  对碘氯苄 、 溶剂黄146 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以48%的产率得到(4-(chloromethyl)phenyl)iodanediyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]-σ重排的（Diacetoxyiodo）芳烃的选择性邻位C-H氰基烷基化反应

  摘要：

  我们在本文中报告了在TMSOTf的辅助下，ArI（OAc）2与α-锡烷基腈之间的无催化剂交叉偶联。该转化将氰基烷基引入ArI（OAc）2的邻位，同时将芳基碘（III）还原为碘，从而提供α-（2-碘芳基）腈作为产物。此转换可在−78°C下5分钟内完成，并具有出色的功能组容限和有效的可扩展性。DFT计算表明，乙烯酮（芳基）碘鎓中间体的形成和随后的[3,3]-σ重排是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201803455

文献信息

• Asymmetric Iodonio-[3,3]-Sigmatropic Rearrangement to Access Chiral α-Aryl Carbonyl Compounds
  作者：Junsong Tian、Fan Luo、Qifeng Zhang、Yuchen Liang、Dongyang Li、Yaling Zhan、Lichun Kong、Zhi-Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1021/jacs.0c00783

  日期：2020.4.15

  Here we describe an asymmetric [3,3]-sigmatropic rearrangement of aryl iodanes that enables the enantioselective α-arylation of chiral 2-oxazolines, thereby producing valuable, chiral α-aryl carbonyl compounds. The success of this protocol hinges on the selective assembly of aryl iodanes with 2-oxazolines and the smooth deprotonation of the in situ generated iodonium-imine species. The nearly neutral

  在这里，我们描述了芳基碘的不对称 [3,3]-sigmatropic 重排，使手性 2-恶唑啉的对映选择性 α-芳基化成为可能，从而产生有价值的手性 α-芳基羰基化合物。该协议的成功取决于芳基碘与 2-恶唑啉的选择性组装以及原位生成的碘亚胺物种的顺利去质子化。反应的近中性和温和条件使其能够耐受多种官能团。此外，产品中剩余的碘原子不仅为进一步加工此类分子提供了通用平台，而且还为不对称高价碘化学提供了一类新的手性支架。
• Morita–Baylis–Hillman‐Type [3,3]‐Rearrangement: Switching from <i>Z</i> ‐ to <i>E</i> ‐Selective α‐Arylation by New Rearrangement Partners
  作者：Lei Zhang、Wangzhen Bao、Yuchen Liang、Wenjing Pan、Dongyang Li、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.202100497

  日期：2021.5.10

  α‐aryl α,β‐unsaturated carbonyls represent an important class of derivatizable synthetic intermediates, however, the synthesis of such compounds still remains a challenge. Recently, we showcased a novel Z‐selective α‐arylation of α,β‐unsaturated nitriles with aryl sulfoxides via [3,3]‐rearrangement involving an Morita–Baylis–Hillman (MBH) process. Herein, we demonstrate the feasibility of reversing

  α-芳基α，β-不饱和羰基代表了一类重要的可衍生合成中间体，但是，这类化合物的合成仍然是一个挑战。最近，我们通过涉及Morita-Baylis-Hillman（MBH）过程的[3,3]重排展示了α，β-不饱和腈与芳基亚砜的新型Z选择性α-芳基化。在本文中，我们证明了通过切换到一对新的由芳基碘酮和α，β-不饱和恶唑啉组成的重排配偶体来逆转此类MBH型[3,3]-重排的立体选择性的可行性。结果，这两个协议在接近E或Z时相互补充-α-芳基α，β-不饱和羰基衍生物。机理研究揭示了可能的反应途径，并为相反的立体选择性提供了解释。
• The <i>ortho</i> ‐Difluoroalkylation of Aryliodanes with Enol Silyl Ethers: Rearrangement Enabled by a Fluorine Effect
  作者：Xin Huang、Yage Zhang、Chaoshen Zhang、Lei Zhang、Ying Xu、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900745

  日期：2019.4.23

  intriguing effect of fluorine, and it allows difluoroenol silyl ethers to couple with aryliodanes in a redox‐neutral manner to afford ortho‐iodo difluoroalkylated arenes. The remaining iodide group provides a versatile platform for converting the products into various valuable difluoroalkylated arenes. The reaction shows excellent functional‐group compatibility and broad substrate scope. A DFT mechanistic

  本文介绍的是氟的有趣作用，它使二氟烯醇甲硅烷基醚以氧化还原中性的方式与芳环芳烃偶合，得到邻碘二氟烷基化的芳烃。剩余的碘化物基团提供了将产品转化为各种有价值的二氟烷基化芳烃的通用平台。该反应显示出优异的官能团相容性和广泛的底物范围。DFT机理研究表明，氟效应促进了烯醇甲硅烷基醚的氧原子对芳环芳烃的微妙亲核攻击，因此导致重排。
• 一种邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物及制 备方法
  申请人：浙江师范大学

  公开号：CN109776295B

  公开（公告）日：2021-10-01

  本发明公开了一种制备邻位含二氟亚甲基的芳基碘化合物的方法，其特征在于，在三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，结构式(I)所示的二乙酸芳基碘与结构式(II)所示的二氟苯乙酮烯醇硅醚进行重排反应，得到结构式(III)所示的含二氟亚甲基的芳基碘化合物；其中，R1选自氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧羰基取代的烷基、氨基取代的烷基、烷氧羰基和氨基取代的烷基、氰基或硝基，Ar选自苯环、萘环、噻吩环。本发明方法具有反应条件温和、选择性好，收率高、产物易分离、操作简单等优点。