高铼酸钾 | 10466-65-6

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属氧化物酸盐、金属过氧化物酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物
• 中文名称: 高铼酸钾
• 中文别名: 过铼酸钾；(T-4)-铼酸钾
• 英文名称: Potassium perrhenate
• 英文别名: potassium meta-perrhenate；potassium perrhenate(VII)；potassium rhenate(VII)
• CAS: 10466-65-6
• 化学式: K*O₄Re
• 分子量: 289.303
• InChiKey: QQRFUALNRAOFGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  550 °C (lit.)
• 沸点：
  1370 °C
• 密度：
  4.887 g/mL at 25 °C (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.47
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  68.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  5.1
• 危险品标志：
  O,Xi
• 安全说明：
  S17,S26,S36
• 危险类别码：
  R8,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1479 5.1/PG 2
• 危险类别：
  5.1
• RTECS号：
  SE1400000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS03,GHS07
• 危险性描述：
  H272,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P220,P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

简介

高铼酸钾是白色结晶粉末，密度为4.89g/cm3，熔点550℃，沸点1360~1370℃.折射率1.643，微溶于水，难溶于乙醇。溶解度随温度不同而有很大的变化。在0℃时，溶解度为0.36g，50℃时则为3.3g。如加入KCl或其他钾盐，则溶解度更小。

应用

高铼酸钾可作为强氧化剂， 也用于光谱分析、钨丝阴极涂层彩色薄膜和用作催化剂。 高铼酸钾用作强氧化剂，用于合成锝和铼有机金属放射性药物。

用途 

用于纯铼的制备

用途 

氧化剂。光谱分析。铼化合物制备。

生产方法 

用高铼酸溶解氢氧化钾或碳酸钾生成。取500g高铼酸或七氧化二铼，溶于500mL水中，过滤，煮沸滤液，在不断搅拌下用5%氢氧化钾中和(中性红为指示剂)即有大量白色结晶析出。冷却，吸滤出结晶，干燥，得成品。母液可作下一批合成时溶解高铼酸(或七氧化二铼)用，或集中浓缩处理。

类别

氧化剂

毒性分级

中毒

急性毒性

腹腔- 小鼠 LD50: 692 毫克/ 公斤

爆炸物危险特性

与还原剂、硫、磷等混合受热、撞击、摩擦可爆

可燃性危险特性

燃烧产生有毒氧化钾烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物分开存放

灭火剂

雾状水、砂土、泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高铼酸钾 在 锌 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 rhenium(I) oxide hydrate
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Two Lower Oxides of Rhenium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01291a049
• 作为产物：
  描述：

  铼 在 H₂O₂ 、 K₂CO₃ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 高铼酸钾
  参考文献：
  名称：

  Temperatures and enthalpies of melting of alkali-metal perrhenates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0021-9614(82)90074-x
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 meso-galactaric acid 在 高铼酸钾 、 磷酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 甲烷 作用下， 150.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以86%的产率得到己二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  氢气介导的糖酸脱氧脱水/氢化：葡萄糖酸催化转化为己二酸

  摘要：

  描述了用于将多羟基化生物质转化为工业相关原料化学品的操作简单、可扩展的系统的开发。该系统包括双金属 Pd/Re 催化剂和作为末端还原剂的氢气，能够实现糖酸的高产还原。该程序已应用于合成己二酸酯，即生产尼龙 6,6 的前体，从生物质来源中以优异的产量合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07801

文献信息

• Excited-State Distortions Determined from Structured Luminescence of Nitridorhenium(V) Complexes
  作者：Susan E. Bailey、Rebecca A. Eikey、Mahdi M. Abu-Omar、Jeffrey I. Zink

  DOI：10.1021/ic010680m

  日期：2002.4.1

  The nitridorhenium(V) complexes ReNCl(2)(PCy3)(2) (1), ReNBr(2)(PCy3)(2) (2), ReNCl(2)(PPh3)(2) (3), and ReNBr(2)(PPh3)(2) (4) produce structured emission spectra upon excitation at low temperature. The origin, E(00), occurs at 15 775, 16 375, 15 875, and 16 300 cm(-1), respectively. The vibronic peaks are regularly spaced with an average energy separation corresponding to the Re triple bond N stretching

  氮化or（V）络合物ReNCl（2）（PCy3）（2）（1），ReNBr（2）（PCy3）（2）（2），ReNCl（2）（PPh3）（2）（3）和ReNBr （2）（PPh3）（2）（4）在低温激发时产生结构发射光谱。原点E（00）分别出现在15775、16375、15875和16300 cm（-1）处。振动子峰以与Re三键N拉伸频率相对应的平均能量间隔规则地间隔开。通过拉曼光谱和红外光谱测定，氮化or的拉伸频率范围为1095至1101 cm（-1）。通过拟合发射光谱来计算激发态畸变。激发态主要来自ad（xy）（ReN非键）到d（yz）（ReN pi反键）的跃迁。激发态的-氮键长度比基态电子态的长0.08 A，
• Synthesis of 2-(diphenylphosphoryl)phenyl ethers of ethylene glycols and structure of their sodium and potassium complexes
  作者：I. S. Ivanova、I. N. Polyakova、V. E. Baulin、E. N. Pyatova、E. S. Krivorot’ko、A. Yu. Tsivadze

  DOI：10.1134/s1070363216040186

  日期：2016.4

  assembly on sodium and cesium cations were used to prepare 2-(diphenylphosphoryl)phenyl ethers of ethylene glycols Ln with varied number of polyether units (n = 3–8). Previously unknown dinitro and disulfo derivatives of 2-(diphenylphosphoryl)phenyl ethers of di- and triethylene glycols were synthesized. Complexes [NaL4]NCS·C6H6, [NaL4]ClO4, [KL5]NCS, and [KL5]ReO4 were synthesized, and their crystal structure

  在钠和铯阳离子上进行相转移催化和模板组装，用于制备乙二醇L n的2-（二苯基磷酰基）苯基醚，其中聚醚单元的数目不同（n = 3-8）。合成了以前未知的二乙二醇和三乙二醇的2-（二苯基磷酰基）苯基醚的二硝基和二磺基衍生物。合成了[NaL 4 ] NCS·C 6 H 6，[NaL 4 ] ClO 4，[KL 5 ] NCS和[KL 5 ] ReO 4的配合物，并研究了它们的晶体结构。结构稳定常数相关性发现与碱金属配合物与磷酰配体L n 和等齿冠醚。
• Synthesis and structures of anionic rhenium polyhydride complexes of boron–hydride ligands and their application in catalysis
  作者：Liam J. Donnelly、Simon Parsons、Carole A. Morrison、Stephen P. Thomas、Jason B. Love

  DOI：10.1039/d0sc03458d

  日期：——

  pinacol boron ligands. Variable-temperature NMR spectroscopy supported the presence of seven hydride ligands but further insight was hindered by the fluxionality of both hydride and boron ligands at low temperature. Further evaluation of the structure by Ab Initio Random Structure Searching (AIRSS) identified the presence of hydride, boryl, σ-borane, and dihydroborate ligands. This complex, either isolated

  铼络合物，[K（DME）（18-C-6）] [则热4（BPIN）（η 2 -HBPIn）（κ 2 -H 2 BPIN）] 1，其包括氢化物和硼的配体只，已经合成由可商购的高铼酸盐阴离子的详尽脱氧（REO 4 - ）与频哪醇硼烷（HBPIn）。1的结构通过X射线晶体学，NMR光谱和DFT计算分析。尽管在X射线晶体结构中没有氢化物，但它显示了频哪醇硼配体的三角排列。可变温度NMR光谱法支持七个氢化物配体的存在，但氢化物和硼配体在低温下的流动性阻碍了进一步的研究。通过从头算随机结构搜索（AIRSS）对结构进行的进一步评估，确定了氢化物，硼基，σ-硼烷和二氢硼酸酯配体的存在。这种复合物，无论是分离的还是原位制备的是在简单的操作程序下将N-杂芳族底物进行1,4-氢硼化的催化剂。它也可作为甲苯化学计量的C–H硼化反应的试剂，在硼化产物中显示出较高的间位选择性。的反应1与9-BBN导致HBPIn取代，以
• Preparation of Cyclopentadienyltricarbonylrhenium Complexes Using a Double Ligand-Transfer Reaction
  作者：Todd W. Spradau、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/om971018u

  日期：1998.5.1

  double ligand-transfer reaction is described for the preparation of substituted cyclopentadienyltricarbonylrhenium complexes. In the reaction, potassium perrhenate(VII) is reduced and carbonylated by treatment with chromium trichloride and chromium hexacarbonyl to provide a proposed alkoxy carbonyl rhenium(I) intermediate. It is believed that this intermediate then undergoes a Cp ligand-transfer reaction

  描述了用于制备取代的环戊二烯基三羰基hen配合物的独特的双配体转移反应。在该反应中，通过用三氯化铬和六羰基铬处理将高hen酸钾（VII）还原并羰基化，以提供所提出的烷氧基羰基（（I）中间体。据信该中间体然后与酰基取代的二茂铁进行Cp配体转移反应，以提供相应的（酰基-环戊二烯基）三羰基r络合物。为了促进高r酸盐的还原，必须使用强配位溶剂（例如甲醇），并且必须将与Cp环共轭的羰基取代基活化，以将其从铁转移到to。
• An oxidovanadium(IV) complex having a perrhenato ligand: An efficient catalyst for aerobic oxidation reactions of benzylic and propargylic alcohols
  作者：Daiki Kobayashi、Shintaro Kodama、Youichi Ishii

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.034

  日期：2017.8

  An oxidovanadium(IV) complex having a perrhenato ligand [VO(ReO4)(4,4′-tBubpy)2][0.25SO4·0.5ReO4] (4,4′-tBubpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) efficiently catalyzes not only dehydrogenative oxidation of benzylic and propargylic mono-alcohols but also oxidative CC bond cleavage of meso-1,2-diaryl-1,2-ethanediols under atmospheric molecular oxygen, affording the corresponding carbonyl compounds

  具有高a酸酯配体[VO（ReO 4）（4,4'- t Bubpy）2 ] [0.25SO 4 ·0.5ReO 4 ]（4,4'- t Bubpy = 4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶）有效地催化不仅苄和炔丙基单醇的脱氢氧化，而且氧化ç的C键裂解内消旋二芳基-1,2- ethanediols -1,2-下大气分子氧，以高收率得到相应的羰基化合物。