环十二酮(2,4,6-三异丙基苯磺酰基)腙 | 82201-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 环十二酮(2,4,6-三异丙基苯磺酰基)腙
• 英文名称: cyclododecanone (2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl)hydrazone
• 英文别名: cyclododecanone trisylhydrazone；N-(cyclododecylideneamino)-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 82201-16-9
• 化学式: C₂₇H₄₆N₂O₂S
• 分子量: 462.74
• InChiKey: HWNFPQQYTSCRQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C
• 沸点：
  554.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环十二酮(2,4,6-三异丙基苯磺酰基)腙 在 nickel(IV) oxide 、 仲丁基锂 、 三氯化铁 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.7h， 生成 cis-bicyclo<10.3.0>pentadec-14-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应II。β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的制备及环化

  摘要：

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660802
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼 、 环十二酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 环十二酮(2,4,6-三异丙基苯磺酰基)腙
  参考文献：
  名称：

  醛和酮通过其2,4,6-三异丙基苯磺酰基转化为亚硝酸盐并含有一个额外的碳原子

  摘要：

  脂族和脂环族醛和酮的2,4,6-三异丙基苯磺酰基与氰化钾在沸腾的甲醇溶液中容易反应，以令人满意的收率得到相应的腈（比原始醛或酮多含一个碳原子）。在相同条件下，苯甲醛2,4,6-三异丙基苯磺酰基生成苯乙腈的产率非常低。在某些情况下，可以在羰基化合物和2,4,6-三异丙基苯磺酰肼（11a）中在甲醇溶液中原位生成芳磺酰基，从而构成腈的一锅法制备方法。

  DOI：

  10.1039/p19800001487

文献信息

• Reaction of Arylsulfonylhydrazones of Aldehydes with α-Magnesio Sulfones. A Novel Olefin Synthesis
  作者：Alicja Kurek-Tyrlik、Stanislaw Marczak、Karol Michalak、Jerzy Wicha、Andrzej Zarecki

  DOI：10.1021/jo015699l

  日期：2001.10.1

  6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazone (trisylhydrazone) of cyclodecanone 11c with alpha-magnesio methyl phenyl sulfone afforded the methylidene derivative 12a contaminated with the Shapiro product 13. Tosylhydrazone 2 resisted reaction with i-PrMgCl and gave only a small amount of the addition product in reaction with Bu(2)Mg. Some mechanistic aspects of the reaction of tosylhydrazones with organomagnesium compounds

  为了开发实用的烯化方法，研究了醛和酮的代表性甲苯磺酰hydr与α-金属砜的反应。用过量的α-锂化的甲基苯基或二甲基砜处理醛甲苯磺酰22，得到3a。2与空间上不受阻碍的锂化烷基砜的反应得到了相应的烯化产物3b-d与Shapiro片段化产物4的混合物。位阻受阻碍的锂化砜仅提供了Shapiro产物。相反，醛甲苯磺酰hydr2或6与多种α-镁伯或仲烷基砜反应，以高收率得到烯化产物3a-j和7a-c（表1和2）。β-支链烷基砜主要提供（E）-烯烃，而不受阻碍的伯砜则可提供低选择性的（E）-和（Z）-烯烃混合物。环癸烷酮11c的2,4,6-三异丙基苯磺酰基（（trisylhydrazone）与α-镁甲基苯基苯砜反应，得到被Shapiro产物13污染的亚甲基衍生物12a。甲苯磺隆22可抵抗与i-PrMgCl的反应，仅产生少量与Bu（2）Mg反应的加成产物。讨论了甲苯磺酰azo与有机镁化合物反应的一些机理。甲苯磺酰2
• Tritium labelled alkenes via the Shapiro reaction
  作者：Manouchehr Saljoughian、Hiromi Morimoto、Chit Than、Philip G. Williams

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00448-0

  日期：1996.4

  of a variety of tritiated alkenes with high specific activity. In each case, the trisylhydrazone derivative of the ketone was converted to the vinyllithium intermediate, which was then quenched with high specific activity tritiated water to generate the corresponding tritiated alkene. The specificity of tritium labelling was determined by tritium NMR spectroscopy.

  我们报告了具有高比活度的各种ti化烯烃的简单合成。在每种情况下，将酮的三基hydr衍生物转化为乙烯基锂中间体，然后将其用高比活度的tri化水淬灭，生成相应的tri化烯烃。tri标记的特异性通过triNMR光谱法确定。
• Enephosphinilation
  作者：Dattatraya G. Mislankar、Ben Mugrage、S.D. Darling

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82996-8

  日期：1981.1
• MISLANKAR, D. G.;MUGRAGE, B.;DARLING, S. D., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, N 22, 4619-4622
  作者：MISLANKAR, D. G.、MUGRAGE, B.、DARLING, S. D.

  DOI：——

  日期：——
• JONES, T. K.;DENMARK, S. E., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2377-2396
  作者：JONES, T. K.、DENMARK, S. E.

  DOI：——

  日期：——