(4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione | 1430806-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione
• CAS: 1430806-45-3
• 化学式: C₉H₇FO₃
• 分子量: 182.151
• InChiKey: RTPZBROJPLCOFV-ITDWFLHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-dibromo-12-fluorooctahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanoxymethano)naphthalene-9,11-dione
  参考文献：
  名称：

  在溶液中寻找对称的 C–F–C 氟离子：动力学同位素效应、合成标记以及计算、溶剂和速率研究

  摘要：

  最近，我们报告了从笼状前体溶液中生成对称氟离子（[CFC](+) 相互作用）的证据，严重依赖于单一同位素标记实验。解释一个公理，即必须通过尽可能多的证据来满足强有力的主张，我们寻求通过全面的标记研究、速率测量、动力学同位素效应 (KIE) 实验、合成研究和计算来扩展我们的初步发现。我们还记录了系统的发展、我们的思考过程，以及它如何从二溴化反应中氟离子辅助的诱人指示演变为最终的优化系统。我们的实验表明，二次 KIE 实验与涉及氟参与的过渡态完全一致；显着的远距离同位素效应也证实了这一点。与 DFT 计算相结合，KIE 实验表明对称中间体的捕获。此外，从通过涉及氟参与的假定前端 SNi 机制水解的差向异构内三氟甲磺酸盐前体开始，KIE 研究表明，捕获了相同的中间体（氟离子）。研究还表明，氟鎓形成SN1反应的决速步骤可以根据溶剂和添加剂的不同而改变。我们还报告了非氟化对照底物的合成，以测量氟原子在水解与

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07066

文献信息

• Positioning a Carbon–Fluorine Bond over the π Cloud of an Aromatic Ring: A Different Type of Arene Activation
  作者：Maxwell Gargiulo Holl、Mark D. Struble、Prakhar Singal、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1002/anie.201601989

  日期：2016.7.11

  prominent role in both its reaction chemistry and spectroscopy. For example, we established that the C−F⋅⋅⋅Ar interaction can bring about a >1500 fold increase in the relative rate of an aromatic nitration reaction, affording functionalization on the activated ring exclusively. Overall, these results establish fluoro as a through‐space directing/activating group that complements the traditional role of fluorine

  已知氟基团对亲电子芳族取代的速率仅具有很小的影响。想象一下，将碳-氟（CF）键紧紧地固定在芳环的π云上，这样一种正交的非共价排列可以使带正电荷的芳烃中间体或过渡态稳定，从而产生新的亲电子芳族取代化学。在这里，我们报告分子1的合成和研究包含刚性的CF-⋅⋅⋅Ar相互作用，在其反应化学和光谱学中均起着重要作用。例如，我们确定C-F⋅⋅⋅Ar相互作用可导致芳族硝化反应的相对速率增加> 1500倍，仅在活化环上提供官能化。总体而言，这些结果将氟确立为贯穿整个空间的方向/活化基团，从而补充了氟作为硝化中略微失活的芳基取代基的传统作用。
• Evidence for a Symmetrical Fluoronium Ion in Solution
  作者：Mark D. Struble、Michael T. Scerba、Maxime Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1126/science.1231247

  日期：2013.4.5

  displacement reaction. Fluoride appears to form a dicoordinate carbon-bridging intermediate previously seen only for the heavier halogens. [Also see Perspective by Hennecke] Halonium ions, in which formally positively charged halogens (chlorine, bromine, and iodine) are equivalently attached to two carbon atoms through three-center bonds, are well established in the synthetic chemistry of organochlorides

  氟学会分享虽然卤化物通常只与一个碳中心配位，但它们与第二个碳的瞬时配位（形成带正电荷的桥）解释了许多反应的空间动力学。然而，与氯、溴和碘——它们都可以形成这样的卤离子——不同，氟似乎不参与碳桥行为，大概是因为它的电负性非常高。斯特鲁布尔等人。（第 57 页，参见 Hennecke 的观点）合成了一种刚性分子，特别适合表现出氟化物桥连，并为置换反应中的氟中间体提供了证据。氟化物似乎形成了一种双配位碳桥中间体，以前只见于较重的卤素。[另见 Hennecke 的观点] 卤离子，其中正式带正电荷的卤素（氯、溴和碘）通过三中心键等价地连接到两个碳原子上，在有机氯化物、溴化物和碘化物的合成化学中得到了很好的证实。对这些离子的机理研究已经对加成和置换反应中立体选择性的起源产生了许多见解。然而，氟是否能以同样的方式形成卤离子尚不清楚。我们提供了从适当配置的前体在溶液中瞬态生成真正对称氟离子的化学和理论证据
• The close interaction of a C F bond with a carbonyl π–system: Attractive, repulsive, or both?
  作者：Maxwell Gargiulo Holl、Mark D. Struble、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.06.016

  日期：2016.8

  We have synthesized a molecule containing a close interaction between a CF bond and the π–orbitals of a ketone carbonyl group. Our studies have revealed that there is a combination of attractive and repulsive forces at play: the ketone’s IR stretching mode is blue-shifted, the carbonyl is bent away from the fluorine atom, and electron deformation density maps show some significant distortion of the

  我们合成了一个分子，该分子在C F键和酮羰基的π-轨道之间具有紧密的相互作用。我们的研究表明，吸引力和排斥力在起作用：酮的IR拉伸模式发生蓝移，羰基远离氟原子弯曲，电子变形密度图显示氟原子的一些明显变形。电子密度分布。最后，酮键与铝基路易斯酸的结合使氟核脱壳。红外光谱和核磁共振光谱，单晶X射线晶体学和量子力学计算被用来研究这种异常的相互作用。