2'-chloro-2,6-dimethoxybiphenyl | 1380028-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-chloro-2,6-dimethoxybiphenyl
• 英文别名: 2'-chloro-2,6-dimethoxy-1,1'-biphenyl
• CAS: 1380028-15-8
• 化学式: C₁₄H₁₃ClO₂
• 分子量: 248.709
• InChiKey: BBJHQIJTJUUGOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-chloro-2,6-dimethoxybiphenyl 在 (-)-苯并四咪唑 、 三溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 2'-chloro-[1,1'-biphenyl]-2,6-diyl bis(2-methylpropanoate)
  参考文献：
  名称：

  异硫脲通过顺序去对称化/动力学拆分催化联芳基苯酚的Atropselectic酰化。

  摘要：

  轴向手性酚是有机合成中有吸引力的目标。该基序对于许多天然产物至关重要，被广泛用作手性配体和催化剂的前体或直接用作它们。尽管具有实用性，但很少有简单的催化方法可用于高对映体纯度的合成。本文中，使用异硫脲催化法研究了一系列对称联芳基二醇的对位选择性酰化。对模型联芳基二醇底物的研究表明，在此过程中观察到的高产er是两个连续对映体选择性反应的结果，该反应包括初始对映体选择性脱对称和第二手性动力学拆分。将此方法扩展到多种底物，包括具有挑战性的四原取代联芳基二醇，可得到高度对映体富集的产品（14个实例，最高可达98：2 er），HyperBTM或BTM被确定为最佳催化剂，具体取决于底物内的取代方式。已使用计算来了解导致此过程中高对映体控制的因素，并保持平面度以最大化关键酰基铵中间体内的1,5-S⋅⋅⋅O相互作用，这被确定为确定阻转选择性酰化反应的主要特征。因此产物对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916480
• 作为产物：
  描述：

  2-溴氯苯 、 2,6-二甲氧基苯硼酸 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium phosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到2'-chloro-2,6-dimethoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  异硫脲通过顺序去对称化/动力学拆分催化联芳基苯酚的Atropselectic酰化。

  摘要：

  轴向手性酚是有机合成中有吸引力的目标。该基序对于许多天然产物至关重要，被广泛用作手性配体和催化剂的前体或直接用作它们。尽管具有实用性，但很少有简单的催化方法可用于高对映体纯度的合成。本文中，使用异硫脲催化法研究了一系列对称联芳基二醇的对位选择性酰化。对模型联芳基二醇底物的研究表明，在此过程中观察到的高产er是两个连续对映体选择性反应的结果，该反应包括初始对映体选择性脱对称和第二手性动力学拆分。将此方法扩展到多种底物，包括具有挑战性的四原取代联芳基二醇，可得到高度对映体富集的产品（14个实例，最高可达98：2 er），HyperBTM或BTM被确定为最佳催化剂，具体取决于底物内的取代方式。已使用计算来了解导致此过程中高对映体控制的因素，并保持平面度以最大化关键酰基铵中间体内的1,5-S⋅⋅⋅O相互作用，这被确定为确定阻转选择性酰化反应的主要特征。因此产物对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916480

文献信息

• Enantiodivergent Synthesis of Axially Chiral Biphenyls from σ-Symmetric 1,1'-Biphenyl-2,6-diol Derivatives by Single Lipase-Catalyzed Acylative and Hydrolytic Desymmetrization
  作者：Kengo Kasama、Hiroshi Aoyama、Shuji Akai

  DOI：10.1002/ejoc.201901583

  日期：2020.2.14

  Commercially available Burkholderia cepacia lipase was used for the acylative desymmetrization of σ‐symmetric 2'‐halo‐1,1'‐biphenyl‐2,6‐diols and the hydrolytic desymmetrization of their diacetates to achieve the enantiodivergent synthesis of axially chiral biphenyl monoacetates, respectively, in high chemical and optical yields.

  商业上可用的伯克霍尔德酒原洋葱脂肪酶用于σ-对称2'-卤代-1,1'-联苯-2,6-二醇的酰基化脱对称性及其二乙酸酯的水解脱对称性，从而实现轴向手性联苯双乙酸单酯的对映异构合成，分别以高化学和光学收率获得。
• Highly Chemoselective Mono-Suzuki Arylation Reactions on All Three Dichlorobenzene Isomers and Applications Development
  作者：Ehsan Ullah、James McNulty、Al Robertson

  DOI：10.1002/ejoc.201200160

  日期：2012.4

  A Pd catalyst system is described that allows very high chemoselective monoarylation on all three isomers of dichlorobenzene. Direct application of these commodity chemicals to high-value ligands, anilines, azides, and carbazoles was achieved through this process discovery.

  描述了一种 Pd 催化剂体系，其允许对二氯苯的所有三种异构体进行非常高的化学选择性单芳基化。通过这一过程发现，将这些商品化学品直接应用于高价值的配体、苯胺、叠氮化物和咔唑。
• Atroposelective Silylation of 1,1′‐Biaryl‐2,6‐diols by a Chiral Counteranion Directed Desymmetrization Enhanced by a Subsequent Kinetic Resolution
  作者：Min Zhu、Hua‐Jie Jiang、Illia Sharanov、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202304475

  日期：2023.7.3

  achieved with a silylium-ion-like silicon electrophile paired with a List-type imidodiphosphorimidate (IDPi). The initial enantioinduction of the desymmetrization is further enhanced by a downstream kinetic resolution that kinetically selects the monosilylated minor enantiomer to form the corresponding bissilylated diol (see Scheme; TBS=tert-butyldimethylsilyl).

  联芳基二醇的对映选择性甲硅烷基化是通过硅基离子状硅亲电子试剂与List型亚氨基二磷酸酯(IDPi)配对来实现的。去对称化的初始对映诱导通过下游动力学拆分进一步增强，下游动力学拆分在动力学上选择单甲硅烷基化的次要对映体以形成相应的双甲硅烷基化二醇（参见方案；TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。