(R)-1-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3,3-bis-ethylsulfanyl-prop-2-en-1-ol | 143764-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3,3-bis-ethylsulfanyl-prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (R)-1-[(S)-2′,2′-dimethyl-1′,3′-dioxolan-4′-yl]-3,3-bis(ethylthio)prop-2-en-1-ol
• CAS: 143764-11-8
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃S₂
• 分子量: 278.437
• InChiKey: OKJOYKNWZGFQBD-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3,3-bis-ethylsulfanyl-prop-2-en-1-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2S,3R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5,5-bis(ethylthio)pentane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  肠毒素的仿生全合成

  摘要：

  高度氧化的聚酮化合物肠毒素的第一个化学全合成已经完成。合成的关键步骤是后期仿生反应级联，涉及两个分子内醛醇反应，其中每个步骤以 52% 的产率（平均）进行，并建立了七个立体中心中的四个。级联反应的关键前体由三个现成的构件组装而成。具有源自 L-阿拉伯糖的两个立体中心的手性二硫缩醛代表核心片段的两端，其他结构单元通过羟醛反应连接到其两端。剩余的立体中心在关键步骤之前由戴维斯氧合安装。

  DOI：

  10.1002/anie.202108157
• 作为产物：
  描述：

  (4S,4'S)-5-[bis(ethylthio)methyl]-2,2,2',2'-tetramethyl-4,4'-bis(1,3-dioxolane) 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(R)-1-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3,3-bis-ethylsulfanyl-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  肠毒素的仿生全合成

  摘要：

  高度氧化的聚酮化合物肠毒素的第一个化学全合成已经完成。合成的关键步骤是后期仿生反应级联，涉及两个分子内醛醇反应，其中每个步骤以 52% 的产率（平均）进行，并建立了七个立体中心中的四个。级联反应的关键前体由三个现成的构件组装而成。具有源自 L-阿拉伯糖的两个立体中心的手性二硫缩醛代表核心片段的两端，其他结构单元通过羟醛反应连接到其两端。剩余的立体中心在关键步骤之前由戴维斯氧合安装。

  DOI：

  10.1002/anie.202108157

文献信息

• Applications of Cyclic Sulfates of <i>vic</i>-Diols:  Synthesis of Episulfides, Olefins, and Thio Sugars
  作者：Francisco G. Calvo-Flores、Pilar García-Mendoza、Fernando Hernández-Mateo、Joaquín Isac-García、Francisco Santoyo-González

  DOI：10.1021/jo962066b

  日期：1997.6.13

  A new efficient and expeditious one-pot synthesis of thiiranes and olefins from cyclic sulfates of vic-diols is described. Opening of cyclic sulfates with potassium thioacetate or potassium thiocyanate followed by treatment with sodium methoxide led to episulfides. Olefins were obtained when potassium selenocyanate was used as nucleophile, and the obtained monoesters were treated with sodium borohydride. This method was applied to acyclic polyols derived from chiral glycerine, 1,2-isopropylidenehexofuranoses with different subtituents at C-3, and dimethyl acetals derived from pentoses and hexoses. The methodology is highly versatile, and its applicability has been demonstrated by the synthesis of different 4- and 5-thiosugars by opening of the thiirane ring with sodium acetate or lithium aluminum hydride. Reduction with lithium aluminum hydride of the thiocyanate sulfate potassium salt obtained by the opening of cyclic sulfate with KSCN allowed the direct synthesis of 5-deoxy-4-thio- and 6-deoxy-5-thiosugars. Cyclic thiosugars with the sulfur atom in the ring are obtained by acidic hydrolysis of the 5-thiol derivatives of 1,2-O-isopropylidenehexofuranoses and 4-thiopentose dimethyl acetals. Using this method, an efficient synthesis of 5-thio-L-fucose as well as the synthesis of 2,5-dideoxy-4-thiofuranose is described.